含氮雜環(huán)化合物,例如吲哚酮、異喹啉酮等,是很多藥物和天然產(chǎn)物的核心骨架,在合成化學(xué)、藥物化學(xué)和材料化學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用非常廣泛。N-鄰鹵苯基丙烯酰胺類化合物是含氮雜環(huán)化合物的重要合成子,通過鈀催化串聯(lián)反應(yīng)可以簡潔、高效構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物。本論文以N-鄰鹵苯基丙烯酰胺類化合物為底物,通過鈀催化的串聯(lián)反應(yīng),構(gòu)建含有吲哚酮和異喹啉酮骨架等含氮雜環(huán)新型化合物。研究主要包括以下幾個部分:1.鈀催化下,利用N-鄰碘苯基丙烯酰胺和碘苯反應(yīng),開發(fā)了一種合成螺環(huán)吲哚酮衍生物的方法。在該反應(yīng)中,N-鄰碘苯基丙烯酰胺通過Heck反應(yīng)形成了σ-烷基Pd(II)物種后,發(fā)生分子內(nèi)遠程C-H活化形成兩次五元螺環(huán)環(huán)鈀中間體,實現(xiàn)了與一分子碘苯的偶聯(lián)和一分子碘苯的插入。該方法具有良好的區(qū)域選擇性及底物適用性,可為合成螺環(huán)吲哚酮衍生物提供新方法。2.鈀催化下,利用N-鄰碘苯基丙烯酰胺和碘苯反應(yīng),開發(fā)了一種形成吲哚酮螺苊衍生物的方法。在前一個工作的基礎(chǔ)上,該方法將與雙鍵相連的苯環(huán)變換為萘環(huán),通過形成五元和六元環(huán)鈀中間體,依次實現(xiàn)了萘環(huán)的C2-H芳基化和C8-H烷基化。該反應(yīng)條件簡單,底物適用性良好,并能以理想的產(chǎn)率獲得吲哚酮螺...

【文章頁數(shù)】：243 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 親核試劑與?-烷基Pd(Ⅱ)物種偶聯(lián)的反應(yīng)
        1.2.1 通過雜原子直接與?-烷基Pd(Ⅱ)物種偶聯(lián)
        1.2.2 通過形成有機金屬化合物與?-烷基Pd(Ⅱ)物種偶聯(lián)
        1.2.3 通過不飽和分子的插入后再與?-烷基Pd(Ⅱ)物種偶聯(lián)
    1.3 環(huán)鈀中間體的C-H功能化串聯(lián)反應(yīng)
        1.3.1 環(huán)鈀中間體的分子內(nèi)直接還原消除
        1.3.2 環(huán)鈀中間體的分子間C-H官能團化
    1.4 本文選題意義及研究內(nèi)容
第二章 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯涉及三重C-H活化的串聯(lián)反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件探索
        2.2.2 底物適應(yīng)性范圍的研究
        2.2.3 反應(yīng)機理研究
        2.2.4 實驗小結(jié)
第三章 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯的C-H活化形成吲哚酮螺苊的串聯(lián)反應(yīng)研究
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件探索
        3.2.2 底物適應(yīng)性范圍的研究
        3.2.3 可能的反應(yīng)機理
        3.2.4 實驗小結(jié)
第四章 鈀催化Heck環(huán)化/C-H活化/雙官能團化的串聯(lián)反應(yīng):吲哚酮衍生物的合成
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 反應(yīng)條件探索
        4.2.2 底物適應(yīng)性范圍的研究
        4.2.3 反應(yīng)機理研究
        4.2.4 實驗小結(jié)
第五章 鈀催化N-(2-碘苯基)-(2-(苯基乙炔基)苯基)丙烯酰胺與苯硼酸的串聯(lián)環(huán)化研究
    5.1 引言
    5.2 結(jié)果與討論
        5.2.1 反應(yīng)條件探索
        5.2.2 底物適應(yīng)性范圍的研究
        5.2.3 可能的反應(yīng)機理
        5.2.4 實驗小結(jié)
第六章 鈀催化Heck/ C-H活化/脫羧偶聯(lián)的串聯(lián)反應(yīng):快速合成異喹啉二酮和異喹啉酮
    6.1 引言
    6.2 結(jié)果與討論
        6.2.1 反應(yīng)條件探索
        6.2.2 底物適應(yīng)性范圍的研究
        6.2.3 可能的反應(yīng)機理
        6.2.4 實驗小結(jié)
第七章 實驗部分
    7.1 實驗主要儀器和試劑
        7.1.1 實驗儀器
        7.1.2 實驗試劑
    7.2 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯涉及三重C-H活化的串聯(lián)反應(yīng)研究
        7.2.1 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯涉及三重C-H活化的串聯(lián)反應(yīng)研究基本實驗操作
        7.2.2 化合物結(jié)構(gòu)與表征
    7.3 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯的C-H活化形成吲哚酮螺苊的串聯(lián)反應(yīng)研究
        7.3.1 鈀催化N-鄰碘苯基丙烯酰胺和芳基碘苯的C-H活化形成吲哚酮螺苊的串聯(lián)反應(yīng)研究的基本實驗操作
        7.3.2 化合物結(jié)構(gòu)與表征
    7.4 鈀催化Heck環(huán)化/C-H活化/雙官能團化的串聯(lián)反應(yīng):吲哚酮衍生物的合成
        7.4.1 鈀催化Heck環(huán)化/C-H活化/雙官能團化的串聯(lián)反應(yīng):吲哚酮衍生物的合成典型的實驗操作
        7.4.2 化合物結(jié)構(gòu)與表征
    7.5 鈀催化N-(2-碘苯基)-(2-(苯基乙炔基)苯基)丙烯酰胺與苯硼酸的串聯(lián)環(huán)化研究
        7.5.1 鈀催化N-(2-碘苯基)-(2-(苯基乙炔基)苯基)丙烯酰胺與苯硼酸的串聯(lián)環(huán)化研究典型的實驗操作
        7.5.2 化合物結(jié)構(gòu)與表征
    7.6 鈀催化Heck/ C-H活化/脫羧偶聯(lián)的串聯(lián)反應(yīng):快速合成異喹啉酮和異喹啉二酮
        7.6.1 鈀催化Heck/ C-H活化/脫羧偶聯(lián)的串聯(lián)反應(yīng):快速合成異喹啉酮和異喹啉二酮的基本實驗操作
        7.6.2 化合物結(jié)構(gòu)與表征
結(jié)論
參考文獻
附錄 Ⅰ 攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的論文
附錄 Ⅱ 典型化合物的核磁圖譜
致謝



本文編號：3993966