發(fā)布時(shí)間：2024-06-14 19:07

　　二甲基二氯硅烷(M2)是有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)中最重要的單體,產(chǎn)業(yè)技術(shù)不斷革新以期提高M(jìn)2的產(chǎn)率。目前工業(yè)上廣泛采用Cu基催化劑催化氯甲烷(CH3C1)和硅(Si)粉的工藝直接合成M2(又稱Rochow-Muuller反應(yīng))。Cu基催化劑由主催化劑和助劑組成,助劑在提高主催化劑的催化性能方面具有明顯的效果。然而,關(guān)于助劑作用機(jī)理的理論研究較少,Cu基催化劑催化性能遇到了進(jìn)一步提高的技術(shù)瓶頸,影響我國(guó)有機(jī)硅產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。因此,本論文以氧化銅作為主催化劑,研究雙單原子和氧化物Sn1Ox作為助劑的新型催化劑的性能,分析催化劑微觀形貌、電子結(jié)構(gòu)和配位環(huán)境,探討助劑的協(xié)同催化機(jī)理和吸附機(jī)理。研究了新型負(fù)載Zn、Sn雙單原子助劑的銅基催化劑(Zn1-Sn1/CuO)的催化性能。合成制備了 CuO,Zn1-Sn1/CuO,納米Zn、Sn/CuO催化劑體系,對(duì)其進(jìn)行Rochow-Muller反應(yīng)活性和穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)測(cè)試。結(jié)果表明:CuO催化劑的M2選擇性和Si轉(zhuǎn)化率分別為33.1%和3.0%,O.1Zn1-Sn1/CuO催化劑的M2選擇性和Si轉(zhuǎn)化率分別為88.7%和41.6%,分別是CuO催化劑的2.7倍和1...

【文章頁(yè)數(shù)】：136 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１．１有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)鏈?zhǔn)疽鈭D??在整個(gè)有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)中，甲基氯硅烷（簡(jiǎn)稱為ＭＣＳ）的化學(xué)活性高，可深加工的??潛能巨大

二分之一。因??此，隨著中國(guó)逐步成為了世界有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)的最大原料基地，以及有機(jī)硅材料最大的生??產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)ｍ，我國(guó)有機(jī)硅行業(yè)的整體發(fā)展在很大程度上也將影響到全球有機(jī)硅產(chǎn)??業(yè)的走勢(shì)。不過(guò)，由于我國(guó)有機(jī)硅下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展較晚，其中的消費(fèi)結(jié)構(gòu)和發(fā)達(dá)國(guó)家比??較仍有差距，主要表現(xiàn)在硅油消費(fèi)....

圖１．２水與乙醇在不同體積比例下合成的不同形貌Ｃｕ２０??（ａ）?８０：０?不含葡萄糖；（ｂ）?８０：０；?（ｃ）?７０：１０；?（ｄ）?６０：２０；?（ｅ）?５０：３０；?（ｆ）４０：４０；?（ｇ）?３０：５０；?（ｈ）?２０：６０；?（ｉ）??１０：７０；①０：８０?（插入圖是各自的透射電鏡成像）【２５丨??

?１緒論???下圖１．２所示。結(jié)合Ｘ射線衍射（ＸＲＤ）、透射電子顯微鏡（ＴＥＭ）和熱重分析（ＴＧ）??等多種表征手段證明，具有六面體結(jié)構(gòu)的Ｃｕ２０微粒的催化性能最好，這將有助于新??型銅催化劑的設(shè)計(jì)與開發(fā)。南京大學(xué)的朱俊武［２６］也做過(guò)類似研究，其中利用水合肼??作為還原劑，以Ｃ....

圖１．３文獻(xiàn)中５％Ｃｅ－ＣｕＯ的電鏡圖像??（ａ）?５％Ｃｅ－ＣｕＯ球的ＳＥＭ圖像；（ｂ）相應(yīng)的ＥＤＳ映射模式；在ＥＤＳ模式下：（ｃ）?Ｃｕ?（ｃ中為綠色）??和（ｄ）Ｃｅ?（ｄ中為黃色）的面掃【２８】??

?１緒論???一步結(jié)合ＤＦＴ理論計(jì)算表明，二甲選擇性和產(chǎn)率的雙重提高歸因于一氯甲烷在??Ｃｕ２０丨１００丨晶面上的解離吸附更強(qiáng)，有效地生成了更多Ｃｕ３Ｓｉ活性相，這項(xiàng)工作在更??小尺度下給出了對(duì)反應(yīng)機(jī)理的合理解釋。??山東大學(xué)的金哲英［２８］也在前人的研究基礎(chǔ)上，將具備高儲(chǔ)氧能力....

圖１．４文獻(xiàn)中銅的部分氧化模型Ｍｌ??

備工藝有以下兩種：一是物理法的三??相球磨工藝，即將商業(yè)購(gòu)入的銅粉、氧化銅及氧化亞銅三種原料按一定比例在高能球??磨機(jī)中直接混合［３５］；二則是化學(xué)法的部分氧化工藝，可以先將商業(yè)銅粉在特定溫度??下直接氧化，也能以還原得到的銅粉為原料進(jìn)行部分氧化，產(chǎn)物再進(jìn)行進(jìn)一步的加工??處理，....

本文編號(hào)：3994303