發(fā)布時(shí)間：2020-11-21 19:50

　　 目的研究圓齒野鴉椿Euscaphis konishii的化學(xué)成分。方法采用硅膠柱色譜,凝膠柱色譜、制備高效液相色譜等分離技術(shù)進(jìn)行分離純化,利用現(xiàn)代波譜學(xué)手段進(jìn)行化合物結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從圓齒野鴉椿95%乙醇提取物的醋酸乙酯部位中分離得到8個(gè)化合物,分別鑒定為4(R)-(4′-羥基苯甲酰)二氫呋喃-2(3H)-酮(1)、6-hydroxymellein(2)、euscapholide(3)、去氫催吐蘿芙木醇(4)、沒(méi)食子酸乙酯(5)、tetraketide(6)、對(duì)羥基苯甲酸(7)、煙堿酸(8)。結(jié)論化合物1為新化合物,命名為圓齒野鴉椿內(nèi)酯;除化合物3和6外,其余均為首次從該屬植物中分離得到。
【部分圖文】：

化合物1中C-4具有手性，其構(gòu)型通過(guò)五元飽和內(nèi)酯八區(qū)律規(guī)則和計(jì)算CD進(jìn)行確證�；�合物1的CD譜顯示[λmax(Δε)206(+0.205)]（圖2），因此，C-4的絕對(duì)構(gòu)型為R[7]。本試驗(yàn)運(yùn)用ECD的方法進(jìn)一步確證化合物1的絕對(duì)構(gòu)型，采用TD-DFT方法進(jìn)行構(gòu)型優(yōu)化和頻率計(jì)算[8-9]，在甲醇中B3LYP/6-31G(d,p)基組水平構(gòu)象，計(jì)算在B3LYP/6-31G(d,p)基組水平的30個(gè)激發(fā)態(tài)，C-4的R構(gòu)型與實(shí)驗(yàn)CD基本一致（圖2）。綜上所述，化合物1鑒定為4(R)-(4′-羥基苯甲酰)二氫呋喃-2(3H)-酮，經(jīng)Scifinder數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，確定化合物1為新化合物，命名為圓齒野鴉椿內(nèi)酯。1H-NMR和13C-NMR譜數(shù)據(jù)歸屬見(jiàn)（表1）。化合物2：黃色油狀物（氯仿），分子式為C10H10O4,ESI-MS m/z:193[M-H]-，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.13(1H,s,8-OH),6.24(1H,d,J=2.0 Hz,H-5),6.18(1H,d,J=2.4 Hz,H-7),4.68(1H,m,H-3),2.92(1H,m,H-4a),2.80(1H,m,H-4b),1.38(3H,s,3-CH3);13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:169.5(C-1),164.5(C-6),163.4(C-8),142.3(C-4a),106.8(C-5),100.9(C-7),100.1(C-8a),75.4(C-3),33.8(C-4),20.3(3-CH3)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[10]，故鑒定化合物2為6-hydroxymellein。

該化合物的平面結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步通過(guò)1H-1H COSY、HMBC、HSQC進(jìn)行確證。1H-1H COSY譜（圖1）中顯示，H-3′和H-5′[δH 6.87(2H,d,J=8.8Hz)]與H-2′和H-6′[δH 7.87(2H,d,J=8.8 Hz)]相關(guān)；在HMBC譜（圖1）中，H-2′(δH 7.87)與C-4′(δC 163.1),C-7′(δC 195.9)相關(guān)，H-5′(δH 6.87)與C-1′(δC 126.2)相關(guān)，可確證苯甲酰結(jié)構(gòu)，且對(duì)位有羥基取代。1H-1H COSY譜（圖1）中顯示，H-3(δH2.84,2.69)、H-4(δH 4.47)、H-5(δH 4.57,4.29)依次相關(guān)；在HMBC譜（圖2）中，H-3(δH 2.84,2.69)與C-2(δC 176.2)相關(guān)，H-4(δH 4.47)與C-7′(δC195.9),H-5(δH 4.57,4.29)與C-3(δC 30.8),C-2(δC176.2)相關(guān)，證實(shí)1個(gè)五元內(nèi)酯環(huán)與羰基相連。因此，化合物1平面結(jié)構(gòu)如圖1所示�；�合物1中C-4具有手性，其構(gòu)型通過(guò)五元飽和內(nèi)酯八區(qū)律規(guī)則和計(jì)算CD進(jìn)行確證�；�合物1的CD譜顯示[λmax(Δε)206(+0.205)]（圖2），因此，C-4的絕對(duì)構(gòu)型為R[7]。本試驗(yàn)運(yùn)用ECD的方法進(jìn)一步確證化合物1的絕對(duì)構(gòu)型，采用TD-DFT方法進(jìn)行構(gòu)型優(yōu)化和頻率計(jì)算[8-9]，在甲醇中B3LYP/6-31G(d,p)基組水平構(gòu)象，計(jì)算在B3LYP/6-31G(d,p)基組水平的30個(gè)激發(fā)態(tài)，C-4的R構(gòu)型與實(shí)驗(yàn)CD基本一致（圖2）。綜上所述，化合物1鑒定為4(R)-(4′-羥基苯甲酰)二氫呋喃-2(3H)-酮，經(jīng)Scifinder數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，確定化合物1為新化合物，命名為圓齒野鴉椿內(nèi)酯。1H-NMR和13C-NMR譜數(shù)據(jù)歸屬見(jiàn)（表1）。
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