發(fā)布時(shí)間：2024-05-27 19:13

　　有機(jī)合成與生產(chǎn)和生活息息相關(guān),發(fā)展清潔、高效的有機(jī)合成方法是全人類共同的課題。有機(jī)硼酸和硼酸酯是過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)和一系列官能團(tuán)構(gòu)建的重要合成中間體。此外,很多有機(jī)藥物分子也含有硼元素。而有機(jī)含硼化合物的傳統(tǒng)合成方法包括格氏試劑和有機(jī)鋰試劑的親電硼化、過渡金屬催化的硼化以及不飽和烴的硼氫化反應(yīng)等。然而,它們大都具有官能團(tuán)兼容性差和區(qū)域選擇性低等一系列局限性。因此,發(fā)展有機(jī)硼化合物的合成方法具有重要的意義。近年來,自由基機(jī)理的硼酯化反應(yīng)為構(gòu)建碳-硼鍵提供了一系列的全新方法。本文研究了一系列自由基機(jī)理的有機(jī)硼酯化反應(yīng),具體如下:首先,研究了芳基鹵化物的電化學(xué)還原硼酯化反應(yīng)。與前人的研究相比,通過恒定的電流將反應(yīng)時(shí)間從48小時(shí)縮短到3小時(shí)。其次,研究了無過渡金屬催化的烷基鹵化物的自由基硼酯化反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了以最為廉價(jià)易得的聯(lián)硼酸頻哪醇酯作為試劑,在堿的作用下將烷基碘化物和溴化物轉(zhuǎn)化成對(duì)應(yīng)的烷基硼酸頻哪醇酯。它不需要過渡金屬的催化,方法簡(jiǎn)單,條件溫和,具有良好的官能團(tuán)兼容性,并且成本低廉,很容易實(shí)現(xiàn)大量的反應(yīng)。最后,研究了環(huán)狀半縮醛衍生物的自由基碳-碳鍵斷裂開環(huán)-硼酯化反應(yīng)。以環(huán)狀半縮醛和...

【文章頁數(shù)】：548 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖1.1硼元素在元素周期表中的位置

第一章緒論1第一章緒論在工業(yè)化時(shí)代，有機(jī)化學(xué)合成與生產(chǎn)和生活息息相關(guān)。它帶來了人類社會(huì)方方面面的進(jìn)步。但于此同時(shí)，化工產(chǎn)業(yè)帶來的能源消耗與污染問題也困擾著人類社會(huì)。因而，研究和發(fā)展清潔、高效的有機(jī)合成方法學(xué)是人類未來發(fā)展所必須重視的課題。而在有機(jī)合成中，含硼化合物是重要的中間體，....

圖2.15鉑網(wǎng)電極和反應(yīng)體系

第二章電化學(xué)驅(qū)動(dòng)的芳基碘化物硼酯化反應(yīng)研究41根據(jù)文獻(xiàn)步驟[113]。對(duì)碘苯酚（5mmol，1.1g）、苯甲酸（6mmol，733mg）和4-二甲氨基吡啶（DMAP，0.5mmol，61.1mg）溶于20mL二氯甲烷，在0oC下攪拌并逐漸加入二環(huán)己基碳二亞胺（DCC，6mmol，....

圖3.2615mmol反應(yīng)裝置

北京大學(xué)博士學(xué)位論文761.00–0.80(m,7H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ82.77,32.16,31.13,29.71,28.94,24.81,24.32,22.63,14.08,13.75.11BNMR(160MHz,CDCl3)δ34.60.IR:ν....

圖3.2750g量級(jí)大量反應(yīng)：a)反應(yīng)裝置

第三章無過渡金屬催化的烷基鹵化物硼酯化反應(yīng)研究77冷卻至室溫，旋蒸除去溶劑，使用石油醚/乙酸乙酯50:1~30:1為洗脫劑通過硅膠柱層析純化得到2.95g硼酯化產(chǎn)物2a。產(chǎn)率：82%，無色液體。之后使用石油醚/乙酸乙酯10:1~5:1為洗脫劑回收未反應(yīng)的B2pin2（7.57g）....

本文編號(hào)：3982988