發(fā)布時間：2024-04-21 01:41

　　氮氧穩(wěn)定自由基聚合(NMRP)具有著優(yōu)良的自由基調控性能,其自由基聚合反應過程高度可控,相比陰離子聚合方法具有著聚合條件溫和、適用單體廣的特點,廣泛應用于自由基聚合制備復雜結構聚合物等領域。但是氮氧穩(wěn)定自由基聚合方法也存在著聚合溫度高、聚合反應速率低等問題,嚴重限制了 NMRP的發(fā)展和應用�；�于NMRP的諸多問題,本文提出了一種全新的叔胺氧化物調控自由基聚合方法,并考察了在多種聚合反應體系下的聚合反應。本論文以叔胺氧化物為主要研究對象,探討了叔胺氧化物調控自由基聚合原理,考察了復雜乳液體系下調控共聚合反應以及原位乳液分散體系下調控自由基聚合反應,分析了溶液體系下調控自由基聚合反應,溶液分散自由基聚合反應,同時嘗試研究了叔胺氧化物體系下的聚丙烯腈溶劑熱反應。得出了如下結論:(1)提出了有別于氮氧穩(wěn)定自由基的全新叔胺氧化物調節(jié)自由基聚合方法。叔胺氧化物通過氮氧非化學鍵調控自由基聚合,氮氧非共價鍵是一種半穩(wěn)定的自由基,這種半穩(wěn)定的自由基與自由基形成不穩(wěn)定的休眠種,能夠在一定程度上延長了自由基壽命。與仲胺氧化物捕捉自由基形成穩(wěn)定的休眠種的原理有本質的不同。叔胺氧化物調控自由基聚合的關鍵在于氮氧...

【文章頁數】：132 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．２不同類型的引發(fā)轉移終止劑（ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ）??Ｆｉｇ．?１．２?Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｔｙｐｅｓ?ｏｆ?ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ??從引發(fā)方式來看，引發(fā)轉移終止劑大致可以分成兩類，一種是光引發(fā)類型一種是??熱引發(fā)類型

?大連理工大學博士學位論文???圖１．１所示。在該體系調控自由基聚合的關鍵是二硫代物，二硫代物既是引發(fā)劑也??是鏈轉移劑也是終止劑。首先通過光照或熱引發(fā)將引發(fā)鏈轉移終止劑二硫代物活??化，二硫代物分解成為一個初始自由基和一個穩(wěn)定自由基。初始自由基可以引發(fā)單??體聚合，而穩(wěn)定自由基....

圖１．３可逆加成斷裂鏈轉移自由基聚合的聚合機理??Ｆｉｇ．?１．３?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ＲＡＦＴ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ??

于ＡＴＲＰ聚合，ＲＡＦＴ不僅保持了聚合條件溫和、聚合方法多樣、??聚合分子量和分子量分布可控的優(yōu)勢，而且避免了金屬離子的使用。??ｍｏｎｏｍｅｉ?＾??Ｉ．??？?Ｐｎ－??Ｓ?Ｓ—Ｒ?Ｐｌ１?一＼?￣?Ｒ?Ｐｌ１—ｓｘ??ｃｒｉ？丫?＿?ｒ?＋?Ｒ．??ｍｏｎｏｍｅｒ?＾??ｒ....

圖１．７氮氧自由基調控聚合原理??Ｆｉｇ．?１．７?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｎｉｔｒｏｘｉｄｃ－ｍｃｄｉａｔｅｄ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ??９??

考察ＤＥＰＮ調控嵌段聚合的能力，以ＡＩＢＮ為引發(fā)劑，先加入甲基丙烯醜胺作為??第一單體，反應完全后再加入丙酸酸丁酯作為第二單體制備了聚甲基丙烯酰胺－ｂ－聚丙烯??酸丁酯兩親聚合物。嵌段共聚合的分子量為１０３２００，?ＰＤＩ為１．０８，說明了?ＳＧ１調控自??由基聚合的過程高度可控....

圖２．５合成菁染料的氫核磁譜圖??Ｆｉｇ．?２．５?ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｃｙａｎｉｎｅ?ｄｙｅ??２．?２．４基于叔胺氧化物的乳液聚合反應??（１）單體的提純??

?大連理工大學博士學位論文???ｏｏ＾ｒｏｏ?ｂ??ｂ?＾?＾??ａ??ａ??ｃ?ｄ??ｌｉｉｉ?ｉ?Ｋ?Ｊ?１?Ｉ??ｉ?１?ｉ?１?ｉ?＇?ｉ?１?ｉ?＇?ｉ?＇?ｉ?１?ｉ?？?ｉ?１?ｉ??９８７６５４３２１０??ｐｐｍ??圖２．５合成菁染料的氫核磁譜圖??Ｆｉｇ．?２．....

本文編號：3960230