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聚合物組裝體及有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化體系的構(gòu)筑及動(dòng)力學(xué)分析

發(fā)布時(shí)間:2024-12-22 06:26
  隨著高分子學(xué)科和高分子材料應(yīng)用領(lǐng)域的不斷發(fā)展,越來(lái)越多簡(jiǎn)便高效的化學(xué)/物理方法被用于合成、制備具有新結(jié)構(gòu)或新功能的高分子材料,如超分子領(lǐng)域的主客體識(shí)別作用、氫鍵作用、靜電絡(luò)合作用,或“click”等高效偶聯(lián)反應(yīng)等。這些方法極大地豐富了大分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及其組裝體系構(gòu)筑,為生物、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域墊定了研究基礎(chǔ),并提供了技術(shù)支持,極具應(yīng)用前景。本論文的研究工作即利用主客體識(shí)別、靜電絡(luò)合等分子間物理作用,結(jié)合點(diǎn)擊化學(xué)等化學(xué)合成策略,設(shè)計(jì)并構(gòu)筑了幾種新型結(jié)構(gòu)的聚合物組裝體和一種有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化體系,并對(duì)其中兩種聚離子復(fù)合物膠束體系的形成過(guò)程進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)跟蹤和分析。1.利用主客體識(shí)別作用構(gòu)筑pH和溫度雙重響應(yīng)性三層膠束組裝體采用連續(xù)的兩步原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和后續(xù)的“點(diǎn)擊”端基修飾反應(yīng),制得兩種由β-環(huán)糊精(β-CD)封端的雙親水性兩嵌段聚合物(DHBC),β-CD-PMEO2MA-b-PDEA(BP1)和β-CD-PDEA-b-PMEO2MA(BP2),其中 PMEO2MA為聚甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯,PDEA為聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;赑DEA嵌段的pH響應(yīng)性和PMEO2MA嵌段的溫...

【文章頁(yè)數(shù)】:169 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 利用主客體分子識(shí)別構(gòu)筑聚合物組裝體
        1.2.1 基于冠醚主客體分子識(shí)別作用的聚合物組裝體
        1.2.2 基于杯芳烴主客體分子作用的聚合物組裝體
        1.2.3 基于環(huán)糊精主客體分子識(shí)別作用的聚合物組裝體
        1.2.4 基于葫蘆脲主客體分子識(shí)別作用的聚合物組裝體
    1.3 利用靜電絡(luò)合作用構(gòu)筑聚合物組裝體
        1.3.1 聚離子復(fù)合物(Polyion complex, PIC)構(gòu)筑
        1.3.2 生物微反應(yīng)器
    1.4 利用高效化學(xué)反應(yīng)構(gòu)筑聚合物組裝體
        1.4.1 疊氮-炔基環(huán)加成(CuAAC)反應(yīng)
        1.4.2 張力驅(qū)動(dòng)的疊氮-炔基環(huán)加成(SPAAC)反應(yīng)
        1.4.3 Thiol-X反應(yīng)
        1.4.4 Diels-Alder(DA)反應(yīng)
        1.4.5 Oxime ligation
    1.5 聚離子復(fù)合物超分子組裝體的形成動(dòng)力學(xué)分析
    參考文獻(xiàn)
第2章 利用主客體識(shí)別作用構(gòu)筑pH和溫度雙重敏感的三層膠束組裝體
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 原料及試劑
        2.2.2 樣品合成
        2.2.3 帶有β-CD端基的雙親水性兩嵌段共聚物的膠束化及三層膠束組裝
        2.2.4 儀器與表征
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 利用點(diǎn)擊化學(xué)合成β-CD端基官能化的雙親水性兩嵌段聚合物
        2.3.2 帶有β-CD端基的雙親水性兩嵌段共聚物的膠束化行為
        2.3.3 利用主客體識(shí)別作用構(gòu)筑三層膠束組裝體
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第3章 利用可逆化學(xué)反應(yīng)構(gòu)筑溫度敏感的可逆核交聯(lián)膠束組裝體
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 原料及試劑
        3.2.2 樣品合成
        3.2.3 溫度誘導(dǎo)膠束化自組裝和CCL膠束的制備
        3.2.4 CCL膠束的解離與重組
        3.2.5 儀器表征
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 PEG macroRAFT試劑和PEG-b-P(NIPAM-co-NAS)的合成
        3.3.2 溫度誘導(dǎo)的膠束化自組裝
        3.3.3 CCL膠束的制備
        3.3.4 CCL膠束的可逆解離和重組
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第4章 利用靜電絡(luò)合作用構(gòu)筑溫敏性核交聯(lián)聚離子復(fù)合物膠束
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 原料及試劑
        4.2.2 樣品制備
        4.2.3 表征
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 陽(yáng)離子和陰離子接枝離子聚合物的合成
        4.3.2 聚離子復(fù)合物(PIC)膠束的形成
        4.3.3 “點(diǎn)擊”PIC膠束的核交聯(lián)
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第5章 利用表面點(diǎn)擊交聯(lián)構(gòu)筑有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化體系
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 原料及試劑
        5.2.2 樣品合成
        5.2.3 儀器與表征
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 表面炔基官能化的星型聚苯乙烯聚合物的合成
        5.3.2 表面POSS交聯(lián)修飾的星型聚苯乙烯聚合物的合成
        5.3.3 交聯(lián)雜化星型聚合物的熱性能表征
    5.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第6章 利用靜電絡(luò)合作用構(gòu)筑溫度敏感聚離子復(fù)合物膠束及其動(dòng)力學(xué)研究
    6.1 引言
    6.2 實(shí)驗(yàn)部分
        6.2.1 原料及試劑
        6.2.2 樣品制備
        6.2.3 儀器與表征
    6.3 結(jié)果與討論
        6.3.1 PIC膠束的結(jié)構(gòu)表征
        6.3.2 PIC膠束的溫敏性
        6.3.3 停流光譜研究PIC膠束形成動(dòng)力學(xué)
    6.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第7章 利用靜電絡(luò)合作用構(gòu)筑溫度敏感聚電解質(zhì)與蛋白質(zhì)復(fù)合物膠束組裝體及其動(dòng)力學(xué)研究
    7.1 引言
    7.2 實(shí)驗(yàn)部分
        7.2.1 原料及試劑
        7.2.2 樣品制備
        7.2.3 儀器與表征
    7.3 結(jié)果與討論
        7.3.1 聚離子復(fù)合物的結(jié)構(gòu)表征
        7.3.2 PIC膠束溫敏性的表征
        7.3.3 溶菌酶活性的調(diào)控
        7.3.4 停流光譜研究PIC膠束形成動(dòng)力學(xué)
    7.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝



本文編號(hào):4019583

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