發(fā)布時間：2024-12-21 22:43

　　通過碳碘鍵活化反應制備雜環(huán)化合物,由于其反應高效性和原子經(jīng)濟性的特點受到人們的廣泛關注。烯基碘化物作為有機合成中的重要前驅(qū)體和結構單元,經(jīng)由碳碘鍵活化制備雜環(huán)化合物的策略也被廣泛應用到醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物以及功能材料的合成上。如何高效地實現(xiàn)碳碘鍵活化,構建新的化學鍵一直是合成化學研究的熱點。本文利用烯基碘化物作為原料成功實現(xiàn)了兩類不同的碳碘鍵活化制備雜環(huán)化合物的策略,主要內(nèi)容如下:1)鈀催化分子氧活化氧化Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯選擇性環(huán)化制備3-亞甲基-4-烯-1,6-三氫哌啶-2-醇類化合物的反應研究合成含有N-Ts/Ms/Ns等結構的Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯,通過鈀催化碳碘鍵氧化加成生成有機鈀中間體,插入聯(lián)烯胺得到π-烯丙基鈀中間體,在銀鹽的協(xié)同作用下實現(xiàn)氧氣活化,合成相應的哌啶醇衍生物。該反應受到C1和C7位置上取代基團的空間位阻影響,誘導產(chǎn)物產(chǎn)生E/Z構型選擇性。該反應具有反應條件溫和,綠色高效的特點,為制備含哌啶骨架類藥物分子提供了可能。2)有機分子催化的Z-1-碘-4-N-甲基苯磺�；�-1,6-烯炔環(huán)化異構化反應制備2-乙烯基-吡咯的反應研究在實現(xiàn)Pd...

【文章頁數(shù)】：118 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 烯基碘化物的制備
    1.3 過渡金屬催化的烯基碘化物參與的C-C鍵偶聯(lián)反應
        1.3.1 烯基碘化物參與的分子內(nèi)環(huán)化反應
        1.3.2 烯基碘化物參與的分子間偶聯(lián)反應
    1.4 非過渡金屬催化的C-I鍵活化
    1.5 立題背景和研究內(nèi)容
第二章 鈀催化的聯(lián)烯胺烯基碘化物的分子氧活化氧化分子內(nèi)環(huán)化
    2.1 前言
    2.2 研究方案的提出與初試
    2.3 反應條件優(yōu)化與底物適用范圍研究
    2.4 反應機理探究
    2.5 結論
第三章 有機分子催化炔丙基烯基碘化物環(huán)化異構化制備吡咯衍生物
    3.1 前言
    3.2 研究方案的提出與初試
    3.3 反應條件的優(yōu)化與底物適用范圍研究
    3.4 反應機理探究
    3.5 結論
第四章 實驗部分
    4.1 實驗儀器及試劑
    4.2 鈀催化的分子氧氧化環(huán)化反應
        4.2.1 底物2-1a和2-1p合成
        4.2.2 底物2-1b至2-1m,2-1q和2-1r合成
        4.2.3 底物2-1n和2-1o的合成
        4.2.4 底物2-1s和2-1t的合成
        4.2.5 鈀催化分子氧氧化環(huán)化反應產(chǎn)物2-2a的合成方法及數(shù)據(jù)表征
    4.3 有機分子催化的環(huán)化異構化反應
        4.3.1 底物3-1a合成
        4.3.2 底物3-1m的合成方法
        4.3.3 有機分子催化環(huán)化異構化反應產(chǎn)物合成及數(shù)據(jù)表征
        4.3.4 氘代底物D-3-1a的合成方法
        4.3.5 化合物3-4的合成方法
        4.3.6 化合物3-6和3-7的合成方法
結論
參考文獻
附錄
在讀期間公開發(fā)表的論文
致謝



本文編號：4019022