發(fā)布時(shí)間：2024-12-22 22:03

　　通過過渡金屬催化碳?xì)浠罨瘶?gòu)建碳碳鍵、碳雜鍵是現(xiàn)代有機(jī)合成方法學(xué)的研究熱點(diǎn),同時(shí)也成為合成一系列具有生物和藥理活性分子的不可或缺的重要手段。經(jīng)過十多年的發(fā)展,使用鈀、釕、銠等貴金屬作為催化劑的反應(yīng)已經(jīng)得到極大的豐富和發(fā)展。而使用廉價(jià)過渡金屬參與催化和促進(jìn)的反應(yīng),由于其更綠色,更經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn),越來越受到全世界化學(xué)工作者的關(guān)注。而雙齒配體導(dǎo)向基團(tuán)能夠更好的穩(wěn)定環(huán)金屬化合物,為這一領(lǐng)域注入了活力,使其成為有機(jī)合成方法學(xué)的研究熱點(diǎn)�；�于上述背景,本文主要論述了以銅鹽作為促進(jìn)劑,以苯甲酸衍生物與硝基烷烴為底物,在8-氨基喹啉基團(tuán)的導(dǎo)向下,通過串聯(lián)碳?xì)浠罨?環(huán)化反應(yīng),發(fā)展了高效合成具有藥理活性的異吲哚-1-酮類化合物的工作。在反應(yīng)條件優(yōu)化方面,本文分別探討了堿、添加劑、溶劑、溫度、銅鹽等變量對(duì)于反應(yīng)的影響,并最終確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件,以78%的高的收率得到了目標(biāo)產(chǎn)物。根據(jù)最優(yōu)的反應(yīng)條件,本文對(duì)反應(yīng)的適用范圍進(jìn)行了拓展。底物拓展結(jié)果發(fā)現(xiàn),被甲基,甲氧基,鹵素,三氟甲基等基團(tuán)取代的苯甲酸衍生物都可以在該反應(yīng)條件下兼容,與硝基甲烷反應(yīng),以中等至較高的產(chǎn)率得到3-羥基亞胺異吲哚-1-酮類化合物的E,Z兩種構(gòu)型的...

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導(dǎo)向的碳?xì)浠罨?br>
圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導(dǎo)向的碳?xì)浠罨�管近年來過渡金屬催化的雙齒配體導(dǎo)向的碳?xì)浠罨�反�?yīng)已有廣泛報(bào)過渡金屬多為鈀、釕、銠等貴金屬。雖然這類金屬由于具有更多的與導(dǎo)向基團(tuán)配位時(shí)，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性球上的儲(chǔ)量極少，難以實(shí)現(xiàn)廣泛應(yīng)用和工業(yè)化。而廉價(jià)金屬如銅，上....

圖1.28-氨基喹啉導(dǎo)向的的雙sp2碳?xì)滏I的偶聯(lián)反應(yīng)[7]

在與導(dǎo)向基團(tuán)配位時(shí)，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性，但它們?cè)诘厍蛏系膬?chǔ)量極少，難以實(shí)現(xiàn)廣泛應(yīng)用和工業(yè)化。而廉價(jià)金屬如銅，鈷，鎳在地球上的儲(chǔ)量豐富，價(jià)格便宜且毒性較低，所以如何利用廉價(jià)金屬替代貴金屬作為雙齒配體導(dǎo)向的碳?xì)浠罨�反�?yīng)的催化劑成為了廣泛關(guān)注的問題。2012年，....

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)[8]

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導(dǎo)向基團(tuán)，醋酸銅作為促進(jìn)劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30分內(nèi)便完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機(jī)理實(shí)....

圖1.42-氨基苯基噁唑啉導(dǎo)向的碳?xì)浠罨�三氟甲基化反�?yīng)2015年，我們課題組[9]

碩士學(xué)位論文圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導(dǎo)向基團(tuán)銅作為促進(jìn)劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機(jī)理實(shí)....

本文編號(hào)：4019794