通過過渡金屬催化碳氫活化構(gòu)建碳碳鍵、碳雜鍵是現(xiàn)代有機合成方法學(xué)的研究熱點,同時也成為合成一系列具有生物和藥理活性分子的不可或缺的重要手段。經(jīng)過十多年的發(fā)展,使用鈀、釕、銠等貴金屬作為催化劑的反應(yīng)已經(jīng)得到極大的豐富和發(fā)展。而使用廉價過渡金屬參與催化和促進的反應(yīng),由于其更綠色,更經(jīng)濟的特點,越來越受到全世界化學(xué)工作者的關(guān)注。而雙齒配體導(dǎo)向基團能夠更好的穩(wěn)定環(huán)金屬化合物,為這一領(lǐng)域注入了活力,使其成為有機合成方法學(xué)的研究熱點�；�于上述背景,本文主要論述了以銅鹽作為促進劑,以苯甲酸衍生物與硝基烷烴為底物,在8-氨基喹啉基團的導(dǎo)向下,通過串聯(lián)碳氫活化/環(huán)化反應(yīng),發(fā)展了高效合成具有藥理活性的異吲哚-1-酮類化合物的工作。在反應(yīng)條件優(yōu)化方面,本文分別探討了堿、添加劑、溶劑、溫度、銅鹽等變量對于反應(yīng)的影響,并最終確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件,以78%的高的收率得到了目標(biāo)產(chǎn)物。根據(jù)最優(yōu)的反應(yīng)條件,本文對反應(yīng)的適用范圍進行了拓展。底物拓展結(jié)果發(fā)現(xiàn),被甲基,甲氧基,鹵素,三氟甲基等基團取代的苯甲酸衍生物都可以在該反應(yīng)條件下兼容,與硝基甲烷反應(yīng),以中等至較高的產(chǎn)率得到3-羥基亞胺異吲哚-1-酮類化合物的E,Z兩種構(gòu)型的...

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導(dǎo)向的碳氫活化

圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導(dǎo)向的碳氫活化管近年來過渡金屬催化的雙齒配體導(dǎo)向的碳氫活化反應(yīng)已有廣泛報過渡金屬多為鈀、釕、銠等貴金屬。雖然這類金屬由于具有更多的與導(dǎo)向基團配位時，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性球上的儲量極少，難以實現(xiàn)廣泛應(yīng)用和工業(yè)化。而廉價金屬如銅，上....

圖1.28-氨基喹啉導(dǎo)向的的雙sp2碳氫鍵的偶聯(lián)反應(yīng)[7]

在與導(dǎo)向基團配位時，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性，但它們在地球上的儲量極少，難以實現(xiàn)廣泛應(yīng)用和工業(yè)化。而廉價金屬如銅，鈷，鎳在地球上的儲量豐富，價格便宜且毒性較低，所以如何利用廉價金屬替代貴金屬作為雙齒配體導(dǎo)向的碳氫活化反應(yīng)的催化劑成為了廣泛關(guān)注的問題。2012年，....

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)[8]

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導(dǎo)向基團，醋酸銅作為促進劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30分內(nèi)便完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機理實....

圖1.42-氨基苯基噁唑啉導(dǎo)向的碳氫活化三氟甲基化反應(yīng)2015年，我們課題組[9]

碩士學(xué)位論文圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應(yīng)2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導(dǎo)向基團銅作為促進劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機理實....

本文編號：4019794