季碳中心不僅廣泛存在于各類天然產(chǎn)物和藥物分子中而且在手性配體和催化劑的結(jié)構(gòu)中扮演著舉足輕重的地位。因此,如何多樣性地構(gòu)筑季碳以及巧妙地將季碳結(jié)構(gòu)應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)中,一直受到化學家們的關(guān)注。三氟甲硫基基團因其獨特的性質(zhì),在藥物、農(nóng)藥以及材料等領(lǐng)域都有巨大的應(yīng)用前景,而半頻哪醇重排反應(yīng)在構(gòu)筑季碳方面也被認為是最有效的方法之一。因此,利用三氟甲硫基試劑促進半頻哪醇重排反應(yīng)來構(gòu)筑含有三氟甲硫基基團的季碳結(jié)構(gòu)單元,將具有重要意義。我們組一直致力于半頻哪醇重排反應(yīng)的研究,本論文延續(xù)了這一方向,對親電三氟甲硫基試劑促進的半頻哪醇重排反應(yīng)構(gòu)筑季碳結(jié)構(gòu)做了進一步探索。同時,我們組還實現(xiàn)了半頻哪醇重排反應(yīng)構(gòu)筑氮雜螺環(huán)季碳,并以該結(jié)構(gòu)為核心骨架,衍生了一系列手性小分子催化劑以及手性金屬配體并成功應(yīng)用于各類不對稱催化反應(yīng)研究中。在手性金屬配體的研究中,基于該骨架衍生的螺環(huán)吡咯單噁唑雙齒配體（SPDO）和金屬配位后在催化不對稱反應(yīng)中取得了優(yōu)秀的結(jié)果。該論文也對這一方向進行了進一步探索,通過對SPDO配體的進一步衍生化,我們實現(xiàn)了銅催化的不對稱交叉偶聯(lián)反應(yīng),并構(gòu)筑了一系列含有芳基吲哚結(jié)構(gòu)單元的軸手性化合物。因... 

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：131 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 三氟甲硫基化反應(yīng)的研究進展
    1.1 三氟甲硫基化反應(yīng)概述
    1.2 直接法引入三氟甲硫基方法介紹
        1.2.1 自由基法
        1.2.2 親核法
        1.2.3 親電法
    1.3 本章小結(jié)
    參考文獻
第二章 親電三氟甲硫基試劑促進的半頻哪醇重排反應(yīng)研究
    2.1 概述
    2.2 反應(yīng)條件篩選
    2.3 底物范圍拓展
    2.4 活化試劑的反應(yīng)機理探究
    2.5 關(guān)于不對稱反應(yīng)的嘗試
    2.6 本章小結(jié)
    2.7 部分實驗過程和數(shù)據(jù)
    2.8 新化合物表征項匯總表
    參考文獻
第三章 手性氮雜螺環(huán)催化劑的研究進展
    3.1 概述
    3.2 手性氮雜螺環(huán)骨架的合成
    3.3 手性氮雜螺環(huán)催化劑的發(fā)展
        3.3.1 小分子催化劑的合成及應(yīng)用
        3.3.2 配體的合成以及應(yīng)用
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第四章 銅與SPDO催化的不對稱交叉偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑芳基吲哚軸手性化合物
    4.1 概述
    4.2 芳基吲哚軸手性結(jié)構(gòu)研究背景
    4.3 課題設(shè)計
    4.4 條件篩選
    4.5 底物拓展
    4.6 本章小結(jié)
    4.7 部分實驗過程和數(shù)據(jù)
    4.8 新化合物表征項匯總表
    參考文獻
在學期間的研究成果
致謝



本文編號：2913979