本論文以倍半萜內酯天然產物（+）-Iresin和四環(huán)二萜天然產物（+）-Aphidicolin的不對稱全合成為研究目標,包括以下三個章節(jié)：第一章概述了烯丙基硅的結構、化學反應性及制備方法,綜述了其在以仿生多烯環(huán)化為關鍵反應的天然產物全合成中的應用,簡要介紹了本研究小組發(fā)展的多官能團化高碘代烯丙基硅的合成方法及其在天然產物全合成中的應用研究。第二章簡要介紹了ent-Drimane骨架天然產物（+）-Iresin的結構及其同系物的合成研究；詳細描述了以本小組穿心蓮內酯全合成的中間體醛1-116為重要前體化合物,經過酸氧化中間體2-32的（+）-Iresin的首次不對稱全合成。第三章介紹了四環(huán)二萜天然產物（+）-Aphidicolin的結構、生物活性、生源合成路徑,以及（+）-Aphidicolin的全合成策略,并對文獻合成方法做了簡要歸類對比。進而詳細描述了運用本小組發(fā)展的方法,由三個片段合成多官能團四取代高碘代烯丙基硅仿生環(huán)化前體3-130及其在Lewis Acid條件下的環(huán)化反應,環(huán)化產物3-136和3-137分別經多步官能團轉化合成了Corey-Tius以及Holton中間體,從而實... 

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：266 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
縮略語簡表
第一章 烯丙基硅烷的合成及其仿生多烯環(huán)化反應的應用
    1.1 烯丙基硅烷的結構及性質
    1.2 烯丙基硅烷的合成概述
    1.3 烯丙基硅烷的親電取代反應簡介
    1.4 烯丙基硅烷的仿生多烯環(huán)化在天然產物合成中的應用
    1.5 本實驗室對高碘代烯丙基硅仿生環(huán)化反應的研究
    1.6 本章小結
第二章 （+）-Iresin的不對稱全合成
    2.1 （+）-Iresin概述
    2.2 Iresin的合成研究簡介
        2.2.1 Iresin的仿生合成
        2.2.2 Iresin類似物的合成研究
    2.3 合成策略及反合成分析
    2.4 結果與討論
        2.4.1 Baeyer-Villiger氧化和雙鍵環(huán)氧化反應的研究
        2.4.2 其他方法的嘗試
        2.4.3 區(qū)域選擇性消除的研究
        2.4.4 （+）-Irensin及Isoiresin的合成
    2.5 本章小結和展望
    2.6 實驗部分
第三章 （+）-Aphidicolin的不對稱全合成
    3.1 （+）-Aphidicolin概述
    3.2 （+）-Aphidicolin的生源合成路徑
    3.3 Aphidicolin的合成介紹
        3.3.1 從已知雙環(huán)中間體3-15出發(fā)的合成
        3.3.2 Holton的合成
        3.3.3 Ireland的合成
        3.3.4 Iwata的合成
        3.3.5 Fukumoto和Toyota的合成
        3.3.6 利用仿生多烯環(huán)化的合成
        3.3.7 四環(huán)二萜分子Maritimol和Stemodin合成的簡要介紹
        3.3.8 合成路線總結
    3.4 反合成分析
    3.5 結果與討論
        3.5.1 模擬底物的制備及環(huán)化反應研究
        3.5.2 真實底物環(huán)化前體的制備
        3.5.3 親電環(huán)化反應的研究
        3.5.4 （+）-Aphidicolin C環(huán)構筑前的官能團的轉化
        3.5.5 通過Cation-π環(huán)化構筑C環(huán)的嘗試
        3.5.6 （+）-Aphidicolin的接力合成
    3.6 本章小結和展望
        3.6.1 本章小結
        3.6.2 本章展望
    3.7 實驗部分
附錄 部分關鍵化合物譜圖目錄
致謝
科硏成果


【參考文獻】：
碩士論文
[1]紫杉醇的仿生合成研究[D]. 馬雪璐.重慶大學 2019



本文編號：2907917