自從Tang等人創(chuàng)新性的提出聚集誘導(dǎo)熒光發(fā)射（AIE）概念以來(lái),科研人員對(duì)AIE活性體系進(jìn)行了大量的探索與研究。作為一項(xiàng)突破性的成果,AIE現(xiàn)象與常規(guī)有機(jī)熒光材料的聚集誘導(dǎo)熒光淬滅（ACQ）效應(yīng)完全相反。其中四苯乙烯（TPE）和9,10-二苯乙烯基蒽（DSA）作為兩種標(biāo)志性的AIE熒光團(tuán),其基本發(fā)射機(jī)理以及各種應(yīng)用已經(jīng)被廣泛的探索。對(duì)于單個(gè)的AIE分子,激發(fā)態(tài)的能量將通過(guò)分子內(nèi)苯環(huán)的運(yùn)動(dòng)而被不斷消耗,因此無(wú)法產(chǎn)生熒光。但是一旦形成聚集體后,限制分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)（RIM）的作用會(huì)阻礙非輻射躍遷的途徑,從而通過(guò)輻射躍遷誘導(dǎo)熒光發(fā)射。特別是由于結(jié)構(gòu)的扭曲和空間位阻的作用,AIE衍生物通常在外部刺激（例如熱和壓力）下表現(xiàn)出獨(dú)特的光學(xué)響應(yīng)。迄今為止,通過(guò)配位驅(qū)動(dòng)的自組裝構(gòu)造了一系列離散的2D大環(huán),3D籠子和其他具有明確尺寸和形狀的納米結(jié)構(gòu)�；贏IE活性分子獨(dú)特的光學(xué)行為,一系列的AIE分子被引入到了超分子體系中,展現(xiàn)出多方面的性質(zhì),例如傳感、成像、識(shí)別和催化等。對(duì)于目前大多數(shù)已報(bào)道的含有AIE單元的離散超分子來(lái)說(shuō),在聚集狀態(tài)下能夠觀察到較高的熒光量子效率,但是在溶液態(tài)下這些超分子卻不發(fā)光或具有較弱的熒...

【文章頁(yè)數(shù)】：91 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.3網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)[Cd(4,4′-bpy)2(NO3)2]的合成[16]

1994年,Fujita等人報(bào)導(dǎo)了二維方形的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)[Cd(4,4′-bpy)2(NO3)2][16],該結(jié)構(gòu)由Cd(NO3)2和4,4"-聯(lián)吡啶以1:2的比例組裝而成(圖1.3)。并且常溫下,在乙醇和水的溶液中成功培養(yǎng)出了結(jié)構(gòu)[Cd(4,4′-bpy)2(NO3)2]的晶體。....

圖1.4樹(shù)枝狀大分子10和11的結(jié)構(gòu)圖[17]

1999年,Newkome等人通過(guò)2,2"-聯(lián)吡啶單元作為內(nèi)部連接合成了多核的樹(shù)枝狀大分子結(jié)構(gòu)(圖1.4)[17]。在這項(xiàng)工作中,分別制備了一代和二代釕配合物10和11,其中二聯(lián)吡啶和釕的絡(luò)合物結(jié)合在樹(shù)枝狀大分子的內(nèi)部,不充當(dāng)分支單元。這兩個(gè)結(jié)構(gòu)具有相同的核心單元,并在分支部分上....

圖1.6三棱柱狀超分子籠的合成路線[19]

通過(guò)單吡啶與金屬配位來(lái)構(gòu)建三維的結(jié)構(gòu)同樣也吸引了很多科研工作者的目光。例如,2017年Stang課題組設(shè)計(jì)并合成了一組三棱柱狀的超分子籠(圖1.6)[19]。在這項(xiàng)工作中,首先合成了兩個(gè)C型的基于分子夾的四吡啶配體,這兩個(gè)配體的結(jié)構(gòu)具有很大的相似性。隨后這兩個(gè)配體分別與兩個(gè)長(zhǎng)度不....

圖1.7超分子籠Ln2L4的合成[20]

除了吡啶類金屬配位超分子之外,非吡啶類的配體也在構(gòu)建配位超分子的過(guò)程中被廣泛應(yīng)用。例如2007年,Dong等人報(bào)導(dǎo)了一種新的納米尺寸鑭系分子籠Ln2IIIL4(Ln(III)=La,Ce,Sm,Eu和Tb),并且具有可調(diào)的發(fā)光特性(圖1.7)[20]。最終的分子籠Ln2L4是由3....

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