發(fā)布時(shí)間：2024-06-14 01:32

　　含氮配體由于其較強(qiáng)的配位能力和易修飾等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用在配合物和有機(jī)金屬化合物的合成中。其中與釕金屬形成的有機(jī)金屬配合物的相關(guān)報(bào)道也越來(lái)越多。本文從不同的含氮配體出發(fā),合成了兩類(lèi)以釕為金屬中心的有機(jī)金屬配合物,研究其在催化氫化、陰離子識(shí)別的應(yīng)用。主要工作如下:1)使用[(p-cymene)RuC12]2與一系列不同取代基的席夫堿[N,O]鰲合得到含有半夾心結(jié)構(gòu)的釕有機(jī)金屬配合物。這些含有不同取代基的釕金屬配合物對(duì)酮類(lèi)烷烴或硝基烷烴的催化加氫具有較高的催化活性,TON分別達(dá)到960和1960,并探究電子效應(yīng)及位阻效應(yīng)對(duì)催化效率的影響;2)通過(guò)使5-醛基-2,2’-聯(lián)吡啶與氯化釕(Ⅱ)在溫和的條件下反應(yīng)合成了一種簡(jiǎn)單的分子熒光Ru(Ⅱ)探針。在水相中(40%CH3CN/60%H2O)中該配合物對(duì)氰根離子實(shí)現(xiàn)高靈敏度的選擇性識(shí)別,檢測(cè)限為0.75 μM,且溶液顏色由橙紅迅速變?yōu)榈�黃色,可實(shí)現(xiàn)裸眼識(shí)別。根據(jù)溶液的顏色變化,制備了可見(jiàn)的比色試紙條,該試紙條對(duì)氰化物離子的檢測(cè)具有響應(yīng)時(shí)間快、顏色變化明顯等特點(diǎn)。

【文章頁(yè)數(shù)】：89 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1半夾心配合物的結(jié)構(gòu)

碩士學(xué)位論文第3頁(yè)半夾心結(jié)構(gòu)的配合物如圖1.1所示，這一類(lèi)配合物的結(jié)構(gòu)一般是以三腳凳形式為主。集合結(jié)構(gòu)中心一般以中心金屬M(fèi)(Ir,Rh,Ru)位于環(huán)烯配體(芳烴：五甲基環(huán)戊二烯(Cp*)或者對(duì)甲基異丙基苯(p-cymene))和配位原子中間。中心金屬多以二價(jià)釕、三價(jià)Rh和Ir為主....

圖1.1用于N-雜環(huán)的加氫/脫氫的均相催化劑Fig.1.1Homogeneouscatalystforhydrogenation/dehydrogenationofN-heterocycles

第4頁(yè)碩士學(xué)位論文體的Cp*Ir配合物催化的雙環(huán)N-雜環(huán)的全脫氫-全氫化作用[25]。Crabtree和同事[26]報(bào)告了由空氣和水分穩(wěn)定的銥N-雜環(huán)卡賓(NHC)催化的氫化喹啉。催化劑在溫和條件下發(fā)現(xiàn)非常規(guī)的逐步外球質(zhì)子和氫化物轉(zhuǎn)移機(jī)理。Jones和同事[27,28]報(bào)告了鐵和....

圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過(guò)基于苯并噻唑配體的金屬介導(dǎo)的CH鍵活化，已經(jīng)制備了幾種用于亞胺和

碩士學(xué)位論文第5頁(yè)圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過(guò)基于苯并噻唑配體的金屬介導(dǎo)的....

圖1.3催化加氫過(guò)程的機(jī)理Fig.1.3Possiblemechanismofthecatalytichydrogenationprocess

碩士學(xué)位論文第5頁(yè)圖1.2喹啉氫化成3,4-二氫喹啉的可能的催化循環(huán)Fig.1.2Proposedcatalyticcycleforthehydrogenationofquinolineto3,4-dihydroquinoline.Qiao[32]通過(guò)基于苯并噻唑配體的金屬介導(dǎo)的....

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