發(fā)布時間：2024-06-04 04:43

　　含氮分子廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物制劑和功能材料中,這促使科學(xué)家們不斷地致力于開發(fā)高效的胺化方法。C-H鍵胺化策略可以直接胺化烴類底物而無需預(yù)制備活性基團,為含氮分子(特別是含氮雜環(huán))的構(gòu)建提供了強有力的方法。本論文通過Cu/O₂催化體系下單電子氧化介導(dǎo)的C–H鍵串聯(lián)胺化策略,以二芳胺和不同的親核試劑(包括無保護基團的伯胺,仲胺,1,3-二羰基化合物以及吲哚類化合物)作為反應(yīng)底物,探索C–H鍵胺化與環(huán)化的方法,從而高效且高選擇性地一步構(gòu)建了苯并咪唑,苯并咪唑酮,吲哚,吲哚并[2,3-b]吲哚這四類具有較高潛在應(yīng)用價值的功能化含氮雜環(huán)。具體如下:(1)第二章,通過銅催化單電子氧化介導(dǎo)的三次C–H鍵串聯(lián)胺化策略,以自由胺為胺化試劑,由兩分子二芳胺和一分子烷基胺一步構(gòu)建5-二芳氨基苯并咪唑(一種光電器件類似物)。該策略利用天然豐富的Cu/O₂催化體系,具有原料簡單易得,底物范圍廣,官能團兼容性好,區(qū)域和化學(xué)選擇性專一,步驟與原子經(jīng)濟性高等優(yōu)點。該研究可為進一步發(fā)展通過C-H鍵串聯(lián)胺化策略高效構(gòu)建功能化產(chǎn)物的方法提供參考。(2)第三章,通過銅催化單電子...

【文章頁數(shù)】：383 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
符號表
縮略詞表
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 C–H鍵胺化簡介
        1.2.1 C–H鍵胺化的機理概述
        1.2.2 常用的胺化試劑
    1.3 導(dǎo)向基團協(xié)助的C–H鍵胺化
        1.3.1 分子內(nèi)C(sp²)–H鍵胺化
        1.3.2 分子間C(sp²)–H鍵胺化
        1.3.3 C(sp³)–H鍵胺化
    1.4 活性反應(yīng)位點的C–H鍵胺化
        1.4.1 烯丙基C–H鍵胺化
        1.4.2 酸性C–H鍵的直接胺化
        1.4.3 簡單芳烴的C–H鍵胺化
    1.5 C–H鍵插入胺化
        1.5.1 C(sp³)–H鍵胺化
        1.5.2 C(sp²)–H鍵胺化
    1.6 單電子氧化介導(dǎo)的C–H鍵胺化
        1.6.1 過渡金屬催化氧化C–H鍵胺化
        1.6.2 無金屬催化氧化C–H鍵胺化
        1.6.3 光催化氧化C–H鍵胺化
        1.6.4 電化學(xué)氧化C–H鍵胺化
    1.7 研究的目的與意義
    1.8 研究內(nèi)容
第二章 銅催化經(jīng)三次C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和烷基胺構(gòu)建氨基苯并咪唑
    2.1 引言
    2.2 研究思路
    2.3 實驗部分
        2.3.1 主要試劑
        2.3.2 實驗儀器
        2.3.3 典型實驗操作
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 條件優(yōu)化
        2.4.2 底物的普適性研究
        2.4.3 合成應(yīng)用
        2.4.4 反應(yīng)機理研究
        2.4.5 .可能的機理
    2.5 化合物數(shù)據(jù)
        2.5.1 原料數(shù)據(jù)
        2.5.2 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        2.5.3 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
    2.6 本章小結(jié)
第三章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化和烷基裂解碳官能化構(gòu)建多取代苯并咪唑酮
    3.1 引言
    3.2 研究思路
    3.3 實驗部分
        3.3.1 主要試劑
        3.3.2 實驗儀器
        3.3.3 典型實驗操作
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 條件優(yōu)化
        3.4.2 底物的普適性研究
        3.4.3 反應(yīng)機理研究
        3.4.4 可能的機理
    3.5 化合物數(shù)據(jù)
        3.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        3.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
    3.6 本章小結(jié)
第四章 銅催化經(jīng)四次C–H鍵串聯(lián)胺化和環(huán)胺裂解構(gòu)建5,6-二氨基苯并咪唑
    4.1 引言
    4.2 研究思路
    4.3 實驗部分
        4.3.1 主要試劑
        4.3.2 實驗儀器
        4.3.3 典型實驗操作
    4.4 結(jié)果與討論
        4.4.1 條件優(yōu)化
        4.4.2 底物的普適性研究
        4.4.3 合成應(yīng)用
        4.4.4 反應(yīng)機理研究
        4.4.5 反應(yīng)機理
    4.5 化合物數(shù)據(jù)
        4.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        4.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
    4.6 本章小結(jié)
第五章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺和1,3-二羰基化合物構(gòu)建氨基吲哚
    5.1 引言
    5.2 研究思路
    5.3 實驗部分
        5.3.1 主要試劑
        5.3.2 實驗儀器
        5.3.3 典型實驗操作
    5.4 結(jié)果與討論
        5.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        5.4.2 底物的普適性研究
        5.4.3 合成應(yīng)用
        5.4.4 反應(yīng)機理研究
        5.4.5 可能的機理
    5.5 化合物數(shù)據(jù)
        5.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        5.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
    5.6 本章小結(jié)
第六章 銅催化經(jīng)C–H鍵串聯(lián)胺化由二芳胺與吲哚構(gòu)建吲哚并[2,3-b]吲哚
    6.1 引言
    6.2 研究思路
    6.3 實驗部分
        6.3.1 主要試劑
        6.3.2 實驗儀器
        6.3.3 典型實驗操作
    6.4 結(jié)果與討論
        6.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        6.4.2 底物的普適性研究
        6.4.3 反應(yīng)機理研究
        6.4.4 可能的機理
    6.5 化合物數(shù)據(jù)
        6.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        6.5.2 單晶結(jié)構(gòu)與數(shù)據(jù)
    6.6 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻
附錄Ⅰ 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄Ⅱ 化合物核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號：3988883