典型溴系阻燃劑降解機(jī)理的量子化學(xué)及分子模擬研究
發(fā)布時(shí)間：2020-12-09 17:09
溴系阻燃劑（BFRs）阻燃效率高、應(yīng)用范圍廣且價(jià)格低廉,因此是全球范圍內(nèi)使用最多的阻燃劑之一。溴系阻燃劑主要包括多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）、六溴環(huán)十二烷（HBCDs）、四溴雙酚A（TBBPA）和多溴聯(lián)苯（PBBs）。迄今為止,已經(jīng)在空氣、室內(nèi)灰塵、雨雪、河水、土壤、動(dòng)物肝臟以及母乳等樣品中檢測(cè)到了BFRs的存在。環(huán)境中溴系阻燃劑的來(lái)源主要包括兩方面：在其生產(chǎn)和使用的過(guò)程中可以進(jìn)入周?chē)h(huán)境；含溴系阻燃劑的廢棄商品的回收利用和焚燒等處理過(guò)程也是環(huán)境中BFRs的重要來(lái)源之一。溴系阻燃劑通常都比較穩(wěn)定,在環(huán)境中存在時(shí)間較長(zhǎng),可以隨著大氣輸送過(guò)程在環(huán)境中遷移。因此溴系阻燃劑已經(jīng)成為全球范圍內(nèi)的持久性污染物,并引起了研究人員的關(guān)注。由于具有生物體毒性,如今商業(yè)五溴聯(lián)苯醚、八溴聯(lián)苯醚和HBCDs已經(jīng)停止生產(chǎn),并逐步停止使用。但是十溴聯(lián)苯醚仍在生產(chǎn)和使用,而且許多包含PBDEs和HBCDs的商品仍在繼續(xù)使用,對(duì)環(huán)境造成潛在的威脅。此外,作為PBDEs和HBCDs的替代品,一些新型溴系阻燃劑陸續(xù)投入使用。這些化合物在環(huán)境中的行為仍需研究。溴系阻燃劑參與的自由基型反應(yīng)復(fù)雜多變,而且其反應(yīng)過(guò)程容易受溫度、濕度...
【文章來(lái)源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】：163 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【部分圖文】：
圖３．１?ＢＤＥ９９的構(gòu)型及原子編號(hào)??
參＾?＾??Ｈ?Ｃ?０?３ｒ??圖３．１?ＢＤＥ９９的構(gòu)型及原子編號(hào)??’【，＞馬．金?Ｊ?人．．３??異氣Ｊ、績(jī)分等苗??ＬＵＭＯ?ＬＵＭ０＋１??據(jù)知４％綠??ＨＯＭＯ?ＨＯＭＯ－１??產(chǎn)－名ｈ??ｇｇ．??９＾、＾＇堿磨綠??ＨＯＭＯ－２?ＨＯＭＯ－３??圖３．２ＢＤＥ９９的前線(xiàn)軌道??３．２．１?ＢＤＥ９９的自分解反應(yīng)??ＢＤＥ９９在高溫下可Ｗ吸收熱量發(fā)生自分解反應(yīng)。如圖３．３所示，自分解反應(yīng)??可Ｗ通過(guò)Ｃ－Ｈ鍵、Ｃ－Ｂｒ鍵和Ｃ－０鍵斷裂的方式進(jìn)行。圖中Ａ擊為基元反應(yīng)的??反應(yīng)熱，ＡＥ＊為基元反應(yīng)的反應(yīng)勢(shì)壘。Ｍ和ＴＳ分別代表反應(yīng)中的中間體和過(guò)渡??態(tài)。從圖中可Ｗ看出，ＢＤＥ９９的脫氨和脫漠反應(yīng)均為無(wú)壘吸熱反應(yīng)。Ｃ－Ｈ鍵斷??１８??
－ｉ）??圖３．７?ＢＤＥ９９與氨原子各反應(yīng)類(lèi)型的分支比??ＷＢＤＥ９９?＋?Ｈ?一?ＩＭ１５為例，如圖３．６所示，黑色的線(xiàn)為ＴＨＥＲＭＯ程序輸??出的ＴＳＴ速率常數(shù)，粉色線(xiàn)為采用阿侖尼烏斯方程擬合的結(jié)果，紅色線(xiàn)為采用??Ｈ參數(shù)阿侖尼烏斯方程擬合的結(jié)果。顯然，Ｈ參數(shù)阿侖尼烏斯方程擬合的結(jié)果相??２２??
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in soil matrices[J]. TENG Man,JIN Jing,FU Qiang,CAI YaQi,CHEN JiPing,WEI FuSheng. Chinese Science Bulletin. 2013(Z1)
[2]超聲對(duì)水中雙酚A的降解動(dòng)力學(xué)及影響因素[J]. 張可佳,高乃云,黎雷,馬艷. 同濟(jì)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2011(11)
[3]水環(huán)境中六溴環(huán)十二烷的光降解研究[J]. 高亞杰,張嫻,顏昌宙. 環(huán)境化學(xué). 2011(03)
[4]典型電子垃圾拆解區(qū)大氣顆粒物中元素污染的季節(jié)變化特征[J]. 陳多宏,高博,畢新慧,鐘流舉,彭平安,盛國(guó)英,傅家謨. 環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù). 2010(04)
[5]典型電子垃圾拆解區(qū)大氣中多溴聯(lián)苯醚的污染[J]. 陳多宏,李麗萍,畢新慧,趙金平,盛國(guó)英,傅家謨. 環(huán)境科學(xué). 2008(08)
[6]雙酚A體外類(lèi)雌激素活性評(píng)價(jià)及其作用機(jī)制的初步研究[J]. 朱毅,舒為群,卓鑒波,余楠,劉波. 重慶環(huán)境科學(xué). 2003(04)
本文編號(hào)：2907194
【文章來(lái)源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】：163 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【部分圖文】：
圖３．１?ＢＤＥ９９的構(gòu)型及原子編號(hào)??
參＾?＾??Ｈ?Ｃ?０?３ｒ??圖３．１?ＢＤＥ９９的構(gòu)型及原子編號(hào)??’【，＞馬．金?Ｊ?人．．３??異氣Ｊ、績(jī)分等苗??ＬＵＭＯ?ＬＵＭ０＋１??據(jù)知４％綠??ＨＯＭＯ?ＨＯＭＯ－１??產(chǎn)－名ｈ??ｇｇ．??９＾、＾＇堿磨綠??ＨＯＭＯ－２?ＨＯＭＯ－３??圖３．２ＢＤＥ９９的前線(xiàn)軌道??３．２．１?ＢＤＥ９９的自分解反應(yīng)??ＢＤＥ９９在高溫下可Ｗ吸收熱量發(fā)生自分解反應(yīng)。如圖３．３所示，自分解反應(yīng)??可Ｗ通過(guò)Ｃ－Ｈ鍵、Ｃ－Ｂｒ鍵和Ｃ－０鍵斷裂的方式進(jìn)行。圖中Ａ擊為基元反應(yīng)的??反應(yīng)熱，ＡＥ＊為基元反應(yīng)的反應(yīng)勢(shì)壘。Ｍ和ＴＳ分別代表反應(yīng)中的中間體和過(guò)渡??態(tài)。從圖中可Ｗ看出，ＢＤＥ９９的脫氨和脫漠反應(yīng)均為無(wú)壘吸熱反應(yīng)。Ｃ－Ｈ鍵斷??１８??
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【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in soil matrices[J]. TENG Man,JIN Jing,FU Qiang,CAI YaQi,CHEN JiPing,WEI FuSheng. Chinese Science Bulletin. 2013(Z1)
[2]超聲對(duì)水中雙酚A的降解動(dòng)力學(xué)及影響因素[J]. 張可佳,高乃云,黎雷,馬艷. 同濟(jì)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2011(11)
[3]水環(huán)境中六溴環(huán)十二烷的光降解研究[J]. 高亞杰,張嫻,顏昌宙. 環(huán)境化學(xué). 2011(03)
[4]典型電子垃圾拆解區(qū)大氣顆粒物中元素污染的季節(jié)變化特征[J]. 陳多宏,高博,畢新慧,鐘流舉,彭平安,盛國(guó)英,傅家謨. 環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù). 2010(04)
[5]典型電子垃圾拆解區(qū)大氣中多溴聯(lián)苯醚的污染[J]. 陳多宏,李麗萍,畢新慧,趙金平,盛國(guó)英,傅家謨. 環(huán)境科學(xué). 2008(08)
[6]雙酚A體外類(lèi)雌激素活性評(píng)價(jià)及其作用機(jī)制的初步研究[J]. 朱毅,舒為群,卓鑒波,余楠,劉波. 重慶環(huán)境科學(xué). 2003(04)
本文編號(hào)：2907194
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