雙硅烷化試劑混合法制備反相/離子交換混合模式色譜固定相及應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間:2020-12-09 16:03
混合模式色譜(MMC)是一種在分離過程中固定相通過兩種(或以上)作用力控制色譜溶質(zhì)保留和分離的色譜分離方法,具有分離選擇性好、分辨率高、樣品載荷量大等優(yōu)點(diǎn),特別適合復(fù)雜樣品的分離分析。MMC的核心和基礎(chǔ)是固定相能夠提供多種作用力,其實(shí)現(xiàn)途徑是在MMC固定相制備過程中將具有不同性質(zhì)和作用的功能基團(tuán)固載于固定相表面,而常見的固定相制備方法對(duì)所制備的MMC固定相表面不同類型功能基團(tuán)的密度和比例難以調(diào)控,導(dǎo)致MMC固定相表面結(jié)構(gòu)無法通過制備過程進(jìn)行有效調(diào)節(jié),從而影響其色譜分離性能。針對(duì)此問題,本文采用雙硅烷化試劑混合法,選擇不同功能基團(tuán)的硅烷化試劑為配體,通過對(duì)MMC固定相制備路線的優(yōu)化設(shè)計(jì),制備了4種不同類型的RP/IEX型MMC固定相。通過調(diào)節(jié)硅烷化試劑的投料比,實(shí)現(xiàn)了對(duì)MMC固定相表面結(jié)構(gòu)及色譜性能的有效調(diào)控,提高了MMC固定相的選擇性和分離效果,并成功應(yīng)用于實(shí)際樣品分離分析,同時(shí)利用計(jì)量置換理論對(duì)其混合模式保留機(jī)理進(jìn)行驗(yàn)證。本研究內(nèi)容主要包括:1.反相/弱陰離子交換MMC固定相的制備及應(yīng)用:以硅膠為基質(zhì),采用雙硅烷化試劑混合法,將十八烷基三甲氧基硅烷(ODS)和γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基...
【文章來源】:西北大學(xué)陜西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:164 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
計(jì)量置換理論模型示意圖
流動(dòng)相的 pH 用一定濃度的鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)。2.3 結(jié)果與討論2.3.1 OTAS 的制備與表征(1) OTAS 固定相的制備如圖 2.1 所示,采用雙硅烷化試劑混合法,分兩步制備了一種反相弱陰離子交換 MMC 固定相。首先,十八烷基三甲氧基硅烷(ODS)和 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(EPS)兩種硅烷化試劑在全多孔硅膠表面共同鍵合,得到混合鍵合硅膠(OES);然后用二乙胺與硅膠表面鍵合的 EPS 分子中的環(huán)氧鍵發(fā)生親核加成引入叔胺基,從而得到一種RP/WAX型MMC固定相,命名為OTAS。固定相 OTAS 表面的 C18 基團(tuán)與叔胺基團(tuán)分別作為疏水和弱陰離子交換作用點(diǎn)位,從而使 OTAS 在色譜分離過程中表現(xiàn)出多種作用力共存的混合模式色譜特征。
圖 2.8 不同色譜溶質(zhì)的結(jié)構(gòu)式(1) 不同類型色譜溶質(zhì)的分離在優(yōu)化的色譜條件下,利用 OTAS 色譜柱對(duì) 8 種不同類型物質(zhì)的混合溶質(zhì)進(jìn)行了色譜分離,結(jié)果如圖 2.9 所示,在 10 分鐘內(nèi),8 種不同類型的色譜溶質(zhì)在OTAS 色譜柱上得到了有效分離。同時(shí)用相同規(guī)格的商品 C18 色譜柱進(jìn)行了對(duì)比在優(yōu)化的色譜條件下,商品 C18 色譜柱僅對(duì)中性物質(zhì)苯以及苯酚和苯甲酸等酸性物質(zhì)有一定的保留,對(duì)生物堿類化合物和多數(shù)的酸性物質(zhì)保留較弱,無法對(duì)混合溶質(zhì)有效分離。0 2 4 6 8 10 12 14020000400006000080000μAU654C181+2+3+7+8
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]一種混合模式反相弱陽離子交換色譜填料的制備及其保留機(jī)理[J]. 彭西甜,馮鈺锜. 色譜. 2014(04)
[2]生物大分子的混合模式色譜法——傳統(tǒng)的色譜觀點(diǎn)正在被改變[J]. 耿信篤. 色譜. 2012(01)
[3]反相色譜中計(jì)量置換保留模型第二組線性參數(shù)j和1g[J]. 耿信篤. 中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1995(04)
[4]多組分液相色譜體系中溶質(zhì)保留的計(jì)量置換模型[J]. 耿信篤,邊六交. 中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1991(09)
本文編號(hào):2907122
【文章來源】:西北大學(xué)陜西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:164 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
計(jì)量置換理論模型示意圖
流動(dòng)相的 pH 用一定濃度的鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)。2.3 結(jié)果與討論2.3.1 OTAS 的制備與表征(1) OTAS 固定相的制備如圖 2.1 所示,采用雙硅烷化試劑混合法,分兩步制備了一種反相弱陰離子交換 MMC 固定相。首先,十八烷基三甲氧基硅烷(ODS)和 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(EPS)兩種硅烷化試劑在全多孔硅膠表面共同鍵合,得到混合鍵合硅膠(OES);然后用二乙胺與硅膠表面鍵合的 EPS 分子中的環(huán)氧鍵發(fā)生親核加成引入叔胺基,從而得到一種RP/WAX型MMC固定相,命名為OTAS。固定相 OTAS 表面的 C18 基團(tuán)與叔胺基團(tuán)分別作為疏水和弱陰離子交換作用點(diǎn)位,從而使 OTAS 在色譜分離過程中表現(xiàn)出多種作用力共存的混合模式色譜特征。
圖 2.8 不同色譜溶質(zhì)的結(jié)構(gòu)式(1) 不同類型色譜溶質(zhì)的分離在優(yōu)化的色譜條件下,利用 OTAS 色譜柱對(duì) 8 種不同類型物質(zhì)的混合溶質(zhì)進(jìn)行了色譜分離,結(jié)果如圖 2.9 所示,在 10 分鐘內(nèi),8 種不同類型的色譜溶質(zhì)在OTAS 色譜柱上得到了有效分離。同時(shí)用相同規(guī)格的商品 C18 色譜柱進(jìn)行了對(duì)比在優(yōu)化的色譜條件下,商品 C18 色譜柱僅對(duì)中性物質(zhì)苯以及苯酚和苯甲酸等酸性物質(zhì)有一定的保留,對(duì)生物堿類化合物和多數(shù)的酸性物質(zhì)保留較弱,無法對(duì)混合溶質(zhì)有效分離。0 2 4 6 8 10 12 14020000400006000080000μAU654C181+2+3+7+8
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]一種混合模式反相弱陽離子交換色譜填料的制備及其保留機(jī)理[J]. 彭西甜,馮鈺锜. 色譜. 2014(04)
[2]生物大分子的混合模式色譜法——傳統(tǒng)的色譜觀點(diǎn)正在被改變[J]. 耿信篤. 色譜. 2012(01)
[3]反相色譜中計(jì)量置換保留模型第二組線性參數(shù)j和1g[J]. 耿信篤. 中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1995(04)
[4]多組分液相色譜體系中溶質(zhì)保留的計(jì)量置換模型[J]. 耿信篤,邊六交. 中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1991(09)
本文編號(hào):2907122
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