發(fā)布時間：2020-12-09 16:03

　　混合模式色譜（MMC）是一種在分離過程中固定相通過兩種（或以上）作用力控制色譜溶質(zhì)保留和分離的色譜分離方法,具有分離選擇性好、分辨率高、樣品載荷量大等優(yōu)點,特別適合復(fù)雜樣品的分離分析。MMC的核心和基礎(chǔ)是固定相能夠提供多種作用力,其實現(xiàn)途徑是在MMC固定相制備過程中將具有不同性質(zhì)和作用的功能基團(tuán)固載于固定相表面,而常見的固定相制備方法對所制備的MMC固定相表面不同類型功能基團(tuán)的密度和比例難以調(diào)控,導(dǎo)致MMC固定相表面結(jié)構(gòu)無法通過制備過程進(jìn)行有效調(diào)節(jié),從而影響其色譜分離性能。針對此問題,本文采用雙硅烷化試劑混合法,選擇不同功能基團(tuán)的硅烷化試劑為配體,通過對MMC固定相制備路線的優(yōu)化設(shè)計,制備了4種不同類型的RP/IEX型MMC固定相。通過調(diào)節(jié)硅烷化試劑的投料比,實現(xiàn)了對MMC固定相表面結(jié)構(gòu)及色譜性能的有效調(diào)控,提高了MMC固定相的選擇性和分離效果,并成功應(yīng)用于實際樣品分離分析,同時利用計量置換理論對其混合模式保留機(jī)理進(jìn)行驗證。本研究內(nèi)容主要包括:1.反相/弱陰離子交換MMC固定相的制備及應(yīng)用:以硅膠為基質(zhì),采用雙硅烷化試劑混合法,將十八烷基三甲氧基硅烷（ODS）和γ-（2,3-環(huán)氧丙氧基... 

【文章來源】：西北大學(xué)陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：164 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

計量置換理論模型示意圖

流動相的 pH 用一定濃度的鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)。2.3 結(jié)果與討論2.3.1 OTAS 的制備與表征（1） OTAS 固定相的制備如圖 2.1 所示，采用雙硅烷化試劑混合法，分兩步制備了一種反相弱陰離子交換 MMC 固定相。首先，十八烷基三甲氧基硅烷（ODS）和 γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷（EPS）兩種硅烷化試劑在全多孔硅膠表面共同鍵合，得到混合鍵合硅膠（OES）；然后用二乙胺與硅膠表面鍵合的 EPS 分子中的環(huán)氧鍵發(fā)生親核加成引入叔胺基，從而得到一種RP/WAX型MMC固定相，命名為OTAS。固定相 OTAS 表面的 C18 基團(tuán)與叔胺基團(tuán)分別作為疏水和弱陰離子交換作用點位，從而使 OTAS 在色譜分離過程中表現(xiàn)出多種作用力共存的混合模式色譜特征。

圖 2.8 不同色譜溶質(zhì)的結(jié)構(gòu)式（1） 不同類型色譜溶質(zhì)的分離在優(yōu)化的色譜條件下，利用 OTAS 色譜柱對 8 種不同類型物質(zhì)的混合溶質(zhì)進(jìn)行了色譜分離，結(jié)果如圖 2.9 所示，在 10 分鐘內(nèi)，8 種不同類型的色譜溶質(zhì)在OTAS 色譜柱上得到了有效分離。同時用相同規(guī)格的商品 C18 色譜柱進(jìn)行了對比在優(yōu)化的色譜條件下，商品 C18 色譜柱僅對中性物質(zhì)苯以及苯酚和苯甲酸等酸性物質(zhì)有一定的保留，對生物堿類化合物和多數(shù)的酸性物質(zhì)保留較弱，無法對混合溶質(zhì)有效分離。0 2 4 6 8 10 12 14020000400006000080000μAU654C181+2+3+7+8

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]一種混合模式反相弱陽離子交換色譜填料的制備及其保留機(jī)理[J]. 彭西甜,馮鈺锜.  色譜. 2014(04)
[2]生物大分子的混合模式色譜法——傳統(tǒng)的色譜觀點正在被改變[J]. 耿信篤.  色譜. 2012(01)
[3]反相色譜中計量置換保留模型第二組線性參數(shù)j和1g[J]. 耿信篤.  中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1995(04)
[4]多組分液相色譜體系中溶質(zhì)保留的計量置換模型[J]. 耿信篤,邊六交.  中國科學(xué)(B輯 化學(xué) 生命科學(xué) 地學(xué)). 1991(09)



本文編號：2907122