發(fā)布時間：2025-01-01 01:49

　　二氧化硅作為一種具有多孔結(jié)構(gòu)的無機固體材料,在化學(xué)反應(yīng)中通常用作催化劑載體,由于其表面含豐富的硅羥基偶爾僅用于催化酯縮合和烯烴異構(gòu)化反應(yīng)。近來發(fā)現(xiàn)無金屬SiO₂對催化環(huán)己胺選擇氧化表現(xiàn)出較好的催化效果,其表面的活性硅羥基成功吸引了研究者的極大興趣,特別應(yīng)用于探索己內(nèi)酰胺新工藝的研究開發(fā)。本論文選取具有高比表面積的二維六方介孔SBA-15純硅材料,以分子氧為綠色氧源,催化環(huán)己胺選擇性氧化定向合成環(huán)己酮肟進行研究。同時結(jié)合各種譜學(xué)表征和DFT理論計算從分子層面揭示了硅羥基活性點的本征結(jié)構(gòu)與催化活性的構(gòu)效關(guān)系,闡明其表面硅羥基活性點在選擇活化客體分子的作用規(guī)律,提出了可能的胺化機制。主要內(nèi)容如下:（1）采用水熱合成法制備了介孔SBA-15催化材料,然后通過硅烷化試劑（三甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷）、鹽酸和氨水等酸堿物質(zhì)以及不同的溫度對SBA-15表面硅羥基進行改性處理。以空氣為綠色氧源,研究表面硅羥基活性點變化對催化環(huán)己胺氧化作用的影響。結(jié)果表明經(jīng)硅烷化試劑處理后催化劑活性顯著降低,其中經(jīng)分子動力學(xué)半徑小的三甲基氯硅烷去SBA-15孔道內(nèi)硅羥基后,轉(zhuǎn)化率不高于1%。分子動力...

【文章頁數(shù)】：87 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖2-1催化反應(yīng)裝置示意圖

二氧化硅催化氧化環(huán)己胺的表面硅羥基研究（8）表面固載Ti物種SBA-15的制備[82]取適量SBA-15分子篩粉末溶于無水乙醇中，在3mL無水乙醇加入適酸丁酯，然后邊攪拌邊滴加至SBA-15混合物中，攪拌30min后，滴加入去離子水，繼續(xù)攪拌數(shù)小時，干燥，....

圖2-2不同碳氮物種改性表面硅羥基對反應(yīng)的影響

10.631002.0397.780.071000.0910025.9098.345.1998.790.061000.0410037.1198.956.6198.880.121000.0310047.1199.087.099....

圖2-6不同化學(xué)試劑改性SBA-15的N2吸脫附等溫線（A）和孔徑分布圖（B）

圖2-6不同化學(xué)試劑改性SBA-15的N2吸脫附等溫線（A）和孔徑分布圖（B）Fig.2-6.N2adsorption-desorptionisotherms(A)andPorediameterdistribution(B)ofSBA-15modifi....

圖2-7不同溫度處理的SBA-15N2吸脫附曲線（A）和孔徑分布圖（B）

二氧化硅催化氧化環(huán)己胺的表面硅羥基研究徑和孔容出現(xiàn)明顯的降低，是由于改性分子會有部分進入至分子篩的孔道之中使之降低。為考察不同溫度對催化劑進行脫羥基處理2h后結(jié)構(gòu)的變化，對改性前后的SBA-15進行N2物理吸-脫附表征，結(jié)果如圖2-7所示。如圖（A）是改性前后催化....

本文編號：4021864