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非對(duì)稱(chēng)多元硫醇和非對(duì)稱(chēng)雙烯選擇性加成迭代制備超支化聚合物

發(fā)布時(shí)間:2024-12-27 06:12
  超支化聚合物因其擁有高度支化的分子結(jié)構(gòu)、相對(duì)精準(zhǔn)的分子量、極窄的分子量分布,分子內(nèi)鏈段不易纏結(jié)賦予其低粘度特征,同時(shí)分子外圍可攜帶大量末端官能團(tuán),使其在復(fù)合材料、涂料、造影成像、生物醫(yī)藥、納米載體等眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。本文利用高效便捷的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)與非對(duì)稱(chēng)單體官能團(tuán)活性的差異,迭代制備超支化聚(酯-硫醚)。具體研究?jī)?nèi)容如下:通過(guò)甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸開(kāi)環(huán)反應(yīng),再與甲基丙烯酰氯進(jìn)行酯化反應(yīng);以及甲基丙烯酸羥乙酯和丙烯酸酯化反應(yīng),制備了非對(duì)稱(chēng)雙烯單體甘油-1,2-二甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯和乙二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯。通過(guò)烯丙基縮水甘油醚和硫代乙酸開(kāi)環(huán)及加成反應(yīng),然后與甲醇進(jìn)行酯交換,最后用巰基乙酸酯化,合成了新型非對(duì)稱(chēng)多元硫醇巰基乙酸(4-氧代-1,7-二巰基)-2-庚酯。用核磁共振氫譜和紅外光譜對(duì)上述非對(duì)稱(chēng)單體進(jìn)行了表征。利用非對(duì)稱(chēng)硫醇不同巰基及非對(duì)稱(chēng)雙烯中甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯雙鍵的親核加成反應(yīng)活性差異,以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和雙(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯為核,先與非對(duì)稱(chēng)多元硫醇進(jìn)行硫醇-烯點(diǎn)擊加成,再和非對(duì)稱(chēng)雙烯單體反應(yīng),隨著反應(yīng)的重復(fù)迭代,制備出第一至第三代超支化...

【文章頁(yè)數(shù)】:65 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1-1樹(shù)枝狀大分子的一般結(jié)構(gòu)示意圖[5]

圖1-1樹(shù)枝狀大分子的一般結(jié)構(gòu)示意圖[5]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文1第1章緒論1.1樹(shù)枝狀和超支化聚合物概述樹(shù)枝狀聚合物的英文名“dendrimer”是從古希臘詞語(yǔ)“dendron”衍生而來(lái)的,“dendron”這個(gè)詞就表示樹(shù)的意思[1],生動(dòng)形象的描繪了這類(lèi)聚合物的結(jié)構(gòu)。其一般來(lái)說(shuō)是有著明確結(jié)構(gòu)的三維球型,由核、內(nèi)部空腔、....


圖1-2發(fā)散法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[8]

圖1-2發(fā)散法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[8]

MǔJ髦ψ淳酆銜鎘?發(fā)散法[8]或者收斂法[9]來(lái)合成,最終選擇用哪種合成方法,我們需要根據(jù)生產(chǎn)生活中的實(shí)際情況進(jìn)行選擇。(1)發(fā)散法發(fā)散法顧名思義是從樹(shù)枝狀聚合物的中心多官能團(tuán)的核開(kāi)始,有且只有一個(gè)官能團(tuán)能和其反應(yīng)的單體,單體滿(mǎn)足一部分官能團(tuán)參與反應(yīng),另一部分官能團(tuán)不參與反應(yīng)或....


圖1-3收斂法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[9]

圖1-3收斂法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[9]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1-3收斂法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[9]在收斂法中,參與反應(yīng)官能團(tuán)的反應(yīng)效率是影響最終聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性的主要因素。隨著大分子結(jié)構(gòu)變大,空間位阻效應(yīng)使得末端官能團(tuán)反應(yīng)活性降低,造成缺陷增加。收斂法主要在合成四代及其以下的樹(shù)枝狀聚合物,在其中發(fā)揮比較大的優(yōu)勢(shì)....


圖1-4用SMM、DMM、CMM、MCM方法合成超支化聚合物示意圖[13]

圖1-4用SMM、DMM、CMM、MCM方法合成超支化聚合物示意圖[13]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1-3收斂法合成樹(shù)枝狀大分子示意圖[9]在收斂法中,參與反應(yīng)官能團(tuán)的反應(yīng)效率是影響最終聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性的主要因素。隨著大分子結(jié)構(gòu)變大,空間位阻效應(yīng)使得末端官能團(tuán)反應(yīng)活性降低,造成缺陷增加。收斂法主要在合成四代及其以下的樹(shù)枝狀聚合物,在其中發(fā)揮比較大的優(yōu)勢(shì)....



本文編號(hào):4021257

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