發(fā)布時(shí)間：2020-11-20 15:41

　　 TKX-50(5,5’-聯(lián)四唑-1,1’-二氧二羥胺),是一種高能量、低感度的四唑類(lèi)含能離子鹽。本論文研究了TKX-50在熱刺激下的晶體結(jié)構(gòu)演化和分步熱分解行為,包括熱膨脹,初級(jí)分解以及次級(jí)分解三個(gè)過(guò)程。同時(shí)研究了TKX-50在溶劑中的結(jié)晶穩(wěn)定性,主要是DMF溶劑,發(fā)現(xiàn)TKX-50可以與DMF發(fā)生反應(yīng)。論文主要工作如下:(1)利用原位X射線(xiàn)衍射技術(shù)(in situ XRD)結(jié)合Rietveld精修方法,研究了TKX-50的熱膨脹過(guò)程和初級(jí)分解過(guò)程,這樣可以準(zhǔn)確追蹤到TKX-50的晶體結(jié)構(gòu)演化過(guò)程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,TKX-50的熱膨脹是各向異性的,特別地,a軸存在負(fù)膨脹,可能原因是TKX-50六元環(huán)的扭曲變形導(dǎo)致陰離子和陽(yáng)離子之間的H轉(zhuǎn)移。獲得了TKX-50經(jīng)過(guò)初級(jí)分解之后的中間產(chǎn)物。(2)由于運(yùn)用原位X射線(xiàn)衍射技術(shù)研究TKX-50的次級(jí)分解存在安全隱患,運(yùn)用熱重-差示掃描量熱技術(shù)(TG-DSC)研究了TKX-50的次級(jí)分解過(guò)程。推斷了在熱刺激下從TKX-50到中間產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)演化過(guò)程,運(yùn)用熱臺(tái)顯微鏡直觀(guān)地觀(guān)測(cè)了從熱膨脹到初級(jí)分解的晶體形貌的變化過(guò)程。結(jié)合熱重-傅里葉紅外技術(shù)(TG-FTIR)分析了TKX-50每一步熱分解的氣體分解產(chǎn)物,并且進(jìn)一步提出了TKX-50的熱分解機(jī)制。整個(gè)研究揭示了TKX-50的熱分解行為,有利于更好理解TKX-50的熱分解機(jī)制。(3)研究了TKX-50在溶劑中的結(jié)晶穩(wěn)定性,主要是DMF溶劑,整個(gè)變化條件從室溫到150℃。TKX-50可以與DMF發(fā)生反應(yīng)。在室溫條件下,于不同的TKX-50與DMF的摩爾比分別得到副產(chǎn)物5,5’-聯(lián)四唑-1-羥基-1’-氧二甲基銨(DMA-BTO)和5,5’-聯(lián)四唑-1,1’-二氧二甲基銨(2DMA-BTO)。在高溫條件下,也可以得到2DMA-BTO,并且通過(guò)X射線(xiàn)衍射技術(shù)(XRD),傅里葉紅外技術(shù)(FTIR)以及TG-DSC確認(rèn)。通過(guò)延長(zhǎng)加熱時(shí)間或者提高加熱溫度最終得到5,5’-聯(lián)四唑-1,1’-二氧二銨(ABTOX)。利用單晶X射線(xiàn)衍射技術(shù)確認(rèn)了物質(zhì)DMA-BTO,2DMA-BTO和ABTOX的晶體結(jié)構(gòu)。同時(shí)研究了副產(chǎn)物在熱刺激下的晶體結(jié)構(gòu)演化過(guò)程以及熱穩(wěn)定性也被研究,并且推斷了TKX-50在DMF溶劑中的反應(yīng)機(jī)理。
【學(xué)位單位】：中北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類(lèi)】：TQ560.1
【部分圖文】：

中北大學(xué)學(xué)位論文程可以表示為d /dT=(1012.91/β)4(1- )1/2[1-(1- )1/2]1/等人通過(guò)薄壁玻璃補(bǔ)償壓力計(jì)對(duì) TKX-50 熱分解進(jìn)釋放典型曲線(xiàn)，觀(guān)察曲線(xiàn)，發(fā)現(xiàn)在足夠長(zhǎng)的加熱時(shí)；作者對(duì) TKX-50 熱分解過(guò)程進(jìn)行了推測(cè)（如圖 1衡離解，離解為酸和堿，部分游離酸和氨反應(yīng)形成，分解溫度達(dá)到 290℃，與第二階段熱分解溫度相光譜顯示有 NH4+和四氮唑基團(tuán)的強(qiáng)吸收帶），產(chǎn)物。作者對(duì) TKX-50 熱分解過(guò)程進(jìn)行了推測(cè)，但

作者運(yùn)用 isoconversional anal率下對(duì)應(yīng)的活化能（如圖 1.2），（3）與（1度積分 Doyle 近似法的不準(zhǔn)確性，因此懷較大，原因?yàn)闃悠焚|(zhì)量增加，在半封閉環(huán)樣品質(zhì)量少，受影響較少；以往廣泛應(yīng)用的，接著作者利用失重?cái)?shù)據(jù)，單獨(dú)分析 TKX-5解過(guò)程（如圖 1.3），基于熱重分析數(shù)據(jù)，運(yùn)一階段不同轉(zhuǎn)化率下對(duì)應(yīng)的活化能，第二階者比較了 TKX-50 與其它含能材料的熱穩(wěn)與 CL-20 處于同一水平，與基于 DSC 測(cè)試X-50 熱分解機(jī)制進(jìn)行了較完善的說(shuō)明，并比較，說(shuō)明 Kissinger 方法并不完全適用于 尚未找到合適模型來(lái)準(zhǔn)確計(jì)算活化能和指前

性稍低于 RDX，與 CL-20 處于同一水平，與基于 DSC 測(cè)試得到的結(jié)論存在者進(jìn)一步對(duì) TKX-50 熱分解機(jī)制進(jìn)行了較完善的說(shuō)明，并與以往文獻(xiàn)報(bào)道指前因子進(jìn)行了比較，說(shuō)明 Kissinger 方法并不完全適用于 TKX-50 的兩步，但是，作者也尚未找到合適模型來(lái)準(zhǔn)確計(jì)算活化能和指前因子。 1.2 TKX-50 分解活化能(1)Friedman 方法 (FM)，m=0.3mg,β=2-10k/min (2)Vyazovkin 方m=0.3mg,β=2-10k/min (3)Ozawa–Flynn–Wall 方法 m=0.3mg,β=2-10k/min (4)Friedman 方法m=1mg,β=0.5-2k/min
【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 王曉波;;剖析高中常見(jiàn)晶體結(jié)構(gòu)[J];數(shù)理化解題研究;2017年01期

2 魏香三;;例談解析晶體結(jié)構(gòu)的幾個(gè)問(wèn)題[J];化學(xué)教學(xué);2017年02期

3 賈珍貴;黃貞珍;;晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點(diǎn)知識(shí)歸納[J];中學(xué)生理科應(yīng)試;2017年10期

4 王玉;;立體幾何在高中化學(xué)晶體結(jié)構(gòu)教學(xué)中的應(yīng)用[J];數(shù)理化解題研究;2017年24期

5 王錫森,宋玉梅,熊仁根;[Zn(sulfasalazine)_2(pyridine)][J];無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);2005年08期

6 楊先發(fā);晶體結(jié)構(gòu)模型的介紹[J];河北師范大學(xué)學(xué)報(bào);1994年03期

7 孫鶴才;曹陽(yáng);;金屬沸點(diǎn)和熔點(diǎn)間的關(guān)系式及其與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的比較[J];上海金屬.有色分冊(cè);1987年01期

8 王令;;Si襯底上做GaAs電路[J];半導(dǎo)體情報(bào);1987年05期

9 ;混合稀土-鋇-銅-氧體系超導(dǎo)性和晶體結(jié)構(gòu)的研究[J];材料導(dǎo)報(bào);1987年03期

10 鄧存;;正確理解點(diǎn)陣性質(zhì)對(duì)晶體結(jié)構(gòu)教學(xué)是至關(guān)重要的[J];化學(xué)通報(bào);1987年08期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 謝長(zhǎng)峻（Chang Chun Hsieh）;元素?fù)诫s對(duì)MgB_2晶體結(jié)構(gòu)和超導(dǎo)電性影響的研究[D];西南交通大學(xué);2017年

2 葛明輝;新ⅡB族元素硼磷酸鹽的合成與性質(zhì)研究以及形成機(jī)理初步探討[D];廈門(mén)大學(xué);2004年

3 邵則淮;含多齒氮配體的功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究[D];復(fù)旦大學(xué);2004年

4 郝青麗;二取代基二硫代磷酸金屬配合物及其混配物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)和殺菌活性研究[D];南京理工大學(xué);2004年

5 牛淑妍;銅、鈷、鎳、錳電活性金屬配合物的合成、表征及其與脫氧核糖核酸相互作用機(jī)理的研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2005年

6 任顏衛(wèi);含大環(huán)多胺配體金屬磷酸酯水解酶模型化合物的合成、表征及催化性能研究[D];西北大學(xué);2006年

7 莊欣欣;硫酸鎳系列配合物晶體結(jié)構(gòu)、生長(zhǎng)及性能研究[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所）;2004年

8 楊海方;RE_5Si_4-RE_5Ge_4體系化合物的晶體結(jié)構(gòu)、相關(guān)性及化合物的物理性質(zhì)研究[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（物理研究所）;2003年

9 盧多;兩種生物來(lái)源化合物結(jié)構(gòu)與功能關(guān)系的研究[D];中國(guó)協(xié)和醫(yī)科大學(xué);1997年

10 魯曉明;鉬、鎢金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、EPR、UV、NMR以及性質(zhì)研究[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（武漢物理與數(shù)學(xué)研究所）;2002年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 賈建慧;TKX-50在熱刺激下的晶體結(jié)構(gòu)演化及在溶劑中的穩(wěn)定性研究[D];中北大學(xué);2018年

2 劉勇;新型含Hg磷鹵/硫鹵無(wú)機(jī)化合物合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究[D];福州大學(xué);2015年

3 唐堃;稀土三取代基苯甲酸與鄰菲啰啉配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熱化學(xué)性質(zhì)的研究[D];河北師范大學(xué);2012年

4 王春華;Ni-Mn-In磁致形狀記憶合金的晶體結(jié)構(gòu)、馬氏體相變及微觀(guān)組織研究[D];東北大學(xué);2015年

5 杜賀楠;高壓下三氮化鎂晶體結(jié)構(gòu)與物性的理論研究[D];延邊大學(xué);2017年

6 林清鵬;病原菌中六型分泌系統(tǒng)相關(guān)蛋白Hcp的結(jié)構(gòu)與功能研究[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2017年

7 夏莉;柔性三羧酸配體與過(guò)渡/稀土金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性能研究[D];江蘇大學(xué);2017年

8 安琴;Sr_（2-x）Ba_xFeMoO_（6-y）N_y與Ca_（2-x）La_xFeMoO_（6-y）N_y系列雙鈣鈦礦型化合物的晶體結(jié)構(gòu)和磁電性能研究[D];河北大學(xué);2017年

9 邵華;碳對(duì)不同晶體結(jié)構(gòu)高熵合金組織和性能的影響[D];西安工業(yè)大學(xué);2017年

10 謝成;喹啉酰胺配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與光學(xué)性質(zhì)研究[D];華僑大學(xué);2017年

本文編號(hào)：2891633