發(fā)布時(shí)間：2019-01-30 18:34

【摘要】：芳基硼酸類(lèi)化合物是有機(jī)合成反應(yīng)中一類(lèi)重要的中間體,它能夠與芳基鹵代物發(fā)生偶合反應(yīng),生成聯(lián)芳基類(lèi)化合物。Suzuki反應(yīng)的報(bào)道,使芳基硼酸類(lèi)化合物的合成一度成為有機(jī)合成的熱點(diǎn)。苯硼酸作為芳基硼酸的重要分支,它的合成方法和工藝日漸成熟,應(yīng)用領(lǐng)域也不斷地?cái)U(kuò)展。目前,苯硼酸類(lèi)化合物的主要合成方法有:格氏試劑法、鈀催化氧硼基化法、有機(jī)鋰試劑法。但是,這三類(lèi)傳統(tǒng)的合成方法具有相同的弊端:硼酸(酯)基團(tuán)引入的位置由底物中鹵原子(溴和碘)位點(diǎn)決定,這增加了合成苯硼酸的難度,并限制了苯硼酸的多樣性。近幾年,報(bào)道了苯硼酸的新合成方法:以聯(lián)硼酸頻那醇酯(頻那醇硼烷)為硼源試劑,在銥催化劑(二(1,5-環(huán)辛二烯)二-Μ-甲氧基二銥(I))的作用下,可以直接活化C-H鍵而在苯環(huán)上引入硼酸酯基團(tuán)。該制備方法不受苯環(huán)上鹵素位點(diǎn)的制約,這使得苯硼酸類(lèi)化合物的合成再次引起人們的關(guān)注。本課題組受貴州省威頓晶磷電子材料有限公司委托,基于銥催化劑開(kāi)發(fā)10-15個(gè)苯硼酸類(lèi)化合物的合成工藝。最終得到5個(gè)系列,共14個(gè)化合物,經(jīng)純化和波譜表征確證了其結(jié)構(gòu),討論了溶劑、配體、溫度、投料比例等因素對(duì)反應(yīng)的影響,并對(duì)其合成工藝進(jìn)行優(yōu)化。其中有7個(gè)化合物無(wú)CAS號(hào),分別是A3、B1、C3、C4、D1、D2和F1;3個(gè)化合物有CAS號(hào),但無(wú)合成方法報(bào)道,分別是A4、A5和C1;4個(gè)化合物,有合成方法報(bào)道,本文對(duì)其合成工藝進(jìn)行了改進(jìn),分別是A_1、A_2、C_2和F_2。
[Abstract]:Aryl boric acid compounds are important intermediates in organic synthesis. They can be coupled with aryl halides to form biaryl compounds. Suzuki reaction is reported. The synthesis of aryl boric acid compounds has become a hot spot in organic synthesis. Phenylboric acid is an important branch of aryl boric acid. At present, the main synthesis methods of phenylboric acid compounds are Grignard reagent method, palladium catalyzed oxyborylation method, organic lithium reagent method. However, these three traditional methods have the same disadvantages: the position of boric acid (ester) group is determined by the sites of halogen atoms (bromine and iodine) in the substrate, which increases the difficulty of synthesizing phenylboric acid and limits the diversity of phenylboric acid. In recent years, a new synthesis method of phenoboric acid was reported. The boron source reagent was phenanolyl biborate (phenoxanolyl biborate) under the action of iridium catalyst (di (1 (1) (1) -cyclooctylene) di- 渭 -methoxy diiridium (I). The C-H bond can be activated directly and borate groups can be introduced into the benzene ring. This method is not restricted by halogen sites in benzene ring, which makes the synthesis of phenylboric acid compounds attract attention again. Our research group was commissioned by the Weiden Crystal phosphorus Electronic Materials Co. Ltd of Guizhou Province to develop the synthesis process of 10-15 phenylboric acid compounds based on iridium catalyst. Finally, five series of 14 compounds were obtained. Their structures were confirmed by purification and spectroscopic characterization. The effects of solvent, ligand, temperature and feed ratio on the reaction were discussed, and the synthesis process was optimized. Seven of them had no CAS number, which were A3OB1C3C4C4C4D1D1D2 and F1.The three compounds had CAS number, but no synthetic method was reported, which were A4A5 and C1, respectively. Four compounds, which have been reported as synthetic methods, have been improved in this paper. They are A _ 1 / A _ T _ 2C _ s _ 2 and F _ s _ 2s _ 2 respectively.
【學(xué)位授予單位】：貴州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O643.36;TQ263.1

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本文編號(hào)：2418390