【摘要】：由于C H鍵活化具有反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,底物廣譜性優(yōu)良,反應(yīng)選擇性好等優(yōu)點(diǎn),使其成為有機(jī)合成研究領(lǐng)域中最實(shí)用且不可替代的合成手段。C H鍵活化反應(yīng)也因此成為有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。隨著綠色化學(xué)概念的提出,化學(xué)家們構(gòu)想如何促使C H鍵活化向環(huán)境友好、綠色環(huán)保的方向發(fā)展。近年來(lái),可見(jiàn)光促進(jìn)的有機(jī)合成反應(yīng)發(fā)展迅速使得它成為有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)之一�；�于以上兩點(diǎn)的認(rèn)識(shí),本論文主要以可見(jiàn)光催化劑和過(guò)渡金屬協(xié)同催化的有機(jī)反應(yīng)為重點(diǎn)。具體研究工作包括以下兩方面:(1)以乙酰苯胺和苯甲酰甲酸為原料,利用可見(jiàn)光誘導(dǎo),過(guò)渡金屬Pd和光催化劑eosin Y協(xié)同催化的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)乙酰苯胺C2位的�；�化反應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)在室溫條件下,綠光LED燈為可見(jiàn)光的來(lái)源,將有機(jī)染料光催化eosin Y與過(guò)渡金屬鈀催化劑相結(jié)合,在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了乙酰苯胺與α-酮酸類化合物的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。值得一提的是,在此反應(yīng)體系中以染料eosin Y為光催化劑更加環(huán)境友好而且無(wú)需添加倍量氧化劑即可完成可見(jiàn)光催化劑和過(guò)渡金屬催化劑的雙循環(huán)。通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)以及電子順磁共振(ESR)等方法對(duì)該反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)研究。該實(shí)驗(yàn)條件溫和,底物廣譜性良好,產(chǎn)率良好。(2)以N-甲氧基苯甲酰胺為底物,過(guò)渡金屬Pd與光催化劑Ru(phen)3(PF6)2共同催化的方法實(shí)現(xiàn)了脲類化合物的合成。經(jīng)過(guò)驗(yàn)證,反應(yīng)機(jī)理可能經(jīng)歷異氰酸酯,重排的過(guò)程,研究正在進(jìn)行中。該反應(yīng)以藍(lán)光LED燈為光源反應(yīng)20小時(shí)即可完成,條件較為溫和,產(chǎn)率良好。
[Abstract]:The activation of C-H bond has the advantages of simple reaction conditions, good broad-spectrum of substrate and good selectivity. It has become the most practical and irreplaceable synthetic method in the field of organic synthesis. Therefore, the activation of C-H bond has become one of the hotspots in organic chemistry. With the introduction of the concept of green chemistry, chemists have proposed how to promote the activation of C-H bond to the direction of environmental friendly and green. In recent years, the development of organic synthesis reaction promoted by visible light makes it one of the hotspots in the field of organic chemistry. Based on the above two understandings, this thesis focuses on the organic reaction of visible light catalyst and transition metal co-catalysis. The specific research work includes the following two aspects: (1) Acetanilide C2 site acylation reaction was realized by using visible light induction, transition metal Pd and photocatalyst eosin Y co-catalysis with acetanilide and benzoyl formic acid as raw materials. In this experiment, the organic dye photocatalytic eosin Y was combined with transition metal palladium catalyst to realize the decarboxylation of acetanilide with 偽 -ketoacid at room temperature and green LED lamp as the source of visible light. It is worth mentioning that the dye eosin Y as photocatalyst is more environmentally friendly in this reaction system and the double cycle of visible light catalyst and transition metal catalyst can be completed without adding double amount of oxidant. The mechanism of the reaction was systematically studied by means of control experiment and electron paramagnetic resonance (ESR). The experimental conditions are mild, the substrate has good broad-spectrum property and the yield is good. (2) the transition metal Pd and photocatalyst Ru (phen) _ 3 (PF6) _ 2 co-catalyze the synthesis of ureates using N-methoxybenzoamide as substrate. It has been proved that the reaction mechanism may undergo the process of isocyanate, rearrangement, and the research is in progress. The reaction can be completed by using blue LED lamp as light source for 20 hours. The reaction conditions are mild and the yield is good.
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251;O644.1

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本文編號(hào)：2418101