【摘要】：本論文以氮雜環(huán)卡賓作為有機(jī)小分子催化劑,對(duì)不對(duì)稱催化MichaelMichael-內(nèi)酯化串聯(lián)反應(yīng)和分子間Stetter反應(yīng)進(jìn)行了研究。論文包括三部分:第一章本部分對(duì)氮雜環(huán)卡賓催化醛類化合物生成的�；庪x子中間體、α,β-不飽和�；x子中間體、烯醇式和高烯醇式等價(jià)物在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。第二章使用氮雜環(huán)卡賓不對(duì)稱催化α-溴代-α,β-不飽和醛與2-甲基-3,5-二硝基苯基烯酮的Michael-Michael-內(nèi)酯化串聯(lián)反應(yīng),以中等產(chǎn)率(最高56%)、高非對(duì)映選擇性(25:1)和對(duì)映選擇性(99%ee)合成了含有三個(gè)連續(xù)手性碳的四氫萘并吡喃酮衍生物。該不對(duì)稱催化串聯(lián)反應(yīng)具有條件溫和,立體選擇性好的優(yōu)點(diǎn),為四氫萘并吡喃酮衍生物的合成提供了新的途徑。第三章利用氮雜環(huán)卡賓催化2-甲�；交被姿峒柞ヅc2-氰基-α,β-不飽和酮的分子間Stetter反應(yīng),以高非對(duì)映選擇性(25:1 dr)和較高的產(chǎn)率(最高80%)得到了一系列Stetter反應(yīng)產(chǎn)物,該類化合物具有合成苯并氮雜卓類衍生物的潛在應(yīng)用價(jià)值。
[Abstract]:In this paper, nitrogen-heterocyclic carbene is used as an organic small molecular catalyst, and the reaction of asymmetric catalysis of Michael-lactonization and the inter-molecule Stetter reaction are studied. The paper includes three parts: the first chapter is a review of the progress of the application in the organic synthesis of the base anion intermediate, the benzene, the p-unsaturated alicyclic cation intermediate, the enolate and the high enolase equivalent produced by the azetidine-catalyzed aldehyde compound in the first part. The second chapter uses the nitrogen heterocyclic carbene to catalyze the Michael-Michael-lactonization of the 2-methyl-3,5-dinitrophenyl ketene in a serial reaction with the Michael-Michael-lactone of the 2-methyl-3,5-dinitrophenyl ketene in a symmetric manner, with a medium yield (up to 56%), high diastereoselectivity (25: 1) and enantioselectivity (99% ee) synthesize a tetrahydro-dihydro-pentanone derivative containing three continuous chiral carbons. The asymmetric catalytic series reaction has the advantages of mild condition and good three-dimensional selectivity, and provides a new way for the synthesis of the tetrahydro-methyl-pentanone derivative. In the third chapter, a series of Stetter reaction products were obtained by the inter-molecule Stetter reaction of 2-methylphenyl-phenylcarbamate and 2-cyanogen-1, 1-unsaturated ketone by using N-heterocyclic carbene, and the high diastereoselectivity (25: 1 dr) and the higher yield (up to 80%) were obtained. The compounds have potential application values for the synthesis of benzodiazepines derivatives.
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O626

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6 孫蒙;周文U，

本文編號(hào)：2411322