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線型有機酸稀土配位聚合物的水熱合成及性能研究

發(fā)布時間:2018-04-17 04:30

  本文選題:稀土離子 + 線型有機酸 ; 參考:《重慶師范大學》2017年碩士論文


【摘要】:有機酸稀土配位聚合物是一類具有豐富結(jié)構(gòu)和優(yōu)異性能的新型多功能材料,在催化、光致發(fā)光、磁性、氣體吸附等領域有著廣闊的應用前景。本論文在水熱合成條件下,以稀土金屬離子為中心離子,線型有機酸為配體,1,10-菲羅啉(phen)為輔助配體,合成了23個新型的線型有機酸稀土聚合物。通過X-射線單晶衍射、元素分析、FT-IR光譜、UV/Vis光譜和X-射線粉末衍射對化合物進行表征,并對其中一些具有特殊性能的化合物進行了磁性、熒光、熱穩(wěn)定等性能的研究。1、反丁烯二酸稀土配位聚合物:在水熱條件下,合成了一系列新型反丁烯二酸稀土配位聚合物[Sm2(fum3(H2fum)(H2O)2](1,H2fum=fumaric acid)、[Ln2(fum3(H2O)4]·3H2O{Ln=Tb(2),Dy(3)}和[Ln2(fum)3(H2O)4]{Ln=Y(4),Ho(5),Er(6),Tm(7)}。在化合物1中,多面體SmO8(H2O)通過共邊連成一維[Sm O Sm]n,進一步被反丁烯二酸相連,形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。在化合物2-3中,3-D多孔骨架中具有可容納椅狀六聚體(H2O)6簇的空腔。與1-3的結(jié)構(gòu)相比,化合物4-7包含不同的Ln3+離子配位數(shù)和反丁烯二酸橋連模式,導致形成另一類新型的三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。研究結(jié)果表明鑭系元素收縮對反丁烯二酸稀土配位聚合物的形成有重要影響。并對化合物1、3和化合物5-7的磁性進行了研究。2、己二酸稀土配位聚合物:通過水熱法合成出一系列新型己二酸稀土配位聚合物[Ln2(ad)3(H2O)4][Ln=Y3+(8),Ho3+(9),Er3+(10),Tm3+(11);ad=adipate]。化合物8-11結(jié)構(gòu)相同,2-D聚合層是由Ln3+離子與兩種構(gòu)型的己二酸配體橋接形成。并對化合物9和11的熒光性能進行了探究。3、戊二酸稀土配位聚合物:通過水熱法合成一系列戊二酸稀土配位聚合物[Ln(phen)(glu)Cl]n{Ln=Y(12),Tm(13);phen=1,10-phenanthroline;glu=glutarate}、[Ln2(phen)2(glu)3]n{Ln=Ce(14),Tb(15),Ho(16)}和[La2(glu)3(H2O)3]n·5nH2O(17);衔12-13的結(jié)構(gòu)相同,中性1-D[Ln(phen)(glu)Cl]n鏈是由[Ln(phen)Cl]3+和戊二酸配體相互連接形成的。化合物14-16的結(jié)構(gòu)相同,Ln3+離子通過三種模式的戊二酸配體連接成[Ln2(phen)2(glu)3]n層;衔17的三維骨架由La3+和戊二酸配體連接構(gòu)筑而成。對六種戊二酸稀土配位聚合物和一些報道的化合物系統(tǒng)研究,揭示了鑭系元素收縮對戊二酸稀土配位聚合物的形成具有顯著影響,并對一些化合物的熒光和磁學性能進行了研究。4、有機鍺酸稀土配位聚合物:在水熱條件下,以Ln2O3、有機鍺酸和輔助配體1,10-菲羅啉(phen)為反應物,合成了一系列新穎的有機鍺酸稀土配位聚合物[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]·2H2O[Ln=Dy(18),Er(19);T=-CH2CH2COOgroup],[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]·2phen·16H2O[Ln=Sm(20),Eu(21),Gd(22)],[Ho8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)14]·2phen·13H2O(23)。化合物18和19包含籠[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]和游離H2O分子,籠簇以CsCl模型排列;衔20-22由籠[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16],游離phen和游離H2O分子組成,籠簇以NaCl模型排列。化合物23由一維(1-D)中性鏈[Ho8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)14]n,游離phen和游離H2O分子構(gòu)成;衔18-23為1,10-菲羅啉發(fā)色團修飾的p-f異金屬氧簇罕見實例。
[Abstract]:鏈夋満閰哥█鍦熼厤浣嶈仛鍚堢墿鏄竴綾誨叿鏈変赴瀵岀粨鏋勫拰浼樺紓鎬ц兘鐨勬柊鍨嬪鍔熻兘鏉愭枡,鍦ㄥ偓鍖,

本文編號:1762091

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