發(fā)布時間：2018-04-14 20:26

  本文選題：苯炔 + 喹啉��； 參考：《石河子大學》2016年碩士論文

【摘要】：喹啉、異喹啉、亞磷酸酯、氧雜蒽以及它們的衍生物具有重要的生物和藥物活性,在天然產(chǎn)物和藥物合成中有著廣泛的應用,因此,科學家們對這些組分的串聯(lián)和苯并雜環(huán)的合成產(chǎn)生了很大的興趣。苯炔作為一種具有很高反應活性的有機中間體,因其特殊的結構和高反應活性,在有機合成化學和天然產(chǎn)物的合成領域中有著廣泛的應用。本論文著重研究了基于苯炔參與的串聯(lián)反應和環(huán)化反應,主要內(nèi)容包括以下三個部分:1.“一鍋法”制備基于苯炔去芳構磷化的雜環(huán)化合物。把2-(三甲基硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體,在氟源離子的作用下原位生成苯炔,然后與喹啉、異喹啉和亞磷酸酯通過插入串聯(lián)反應制備去芳構磷化的產(chǎn)物。通過對反應條件的優(yōu)化,以50%-90%的產(chǎn)率得到21種不同取代的去芳構磷化化合物。通過進一步對實驗結果的分析,提出了氟離子參與制備的苯炔與喹啉和亞磷酸酯經(jīng)過串聯(lián)生成多取代的去芳構磷化化合物的反應機理。2.“一鍋法”制備基于苯炔去芳構氯化的雜環(huán)化合物。以2-(三甲基硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體,在氟源離子作用下原位生成苯炔,然后與喹啉、異喹啉和二氯甲烷、三氯甲烷通過插入串聯(lián)反應制備不同取代的去芳構氯化的產(chǎn)物。通過對反應條件的優(yōu)化,以45%-86%的產(chǎn)率得到17種不同取代的去芳構氯化化合物。3.苯并吡喃化合物的合成。以2-(三甲基硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作為苯炔前體,在氟源離子作用下原位生成苯炔,經(jīng)過與鄰甲基苯醌衍生物的4+2環(huán)化反應,目前以54%-89%的產(chǎn)率制備了8種苯并吡喃化合物。綜上,通過對苯炔的插入-環(huán)化串聯(lián)反應進行研究,發(fā)展了合成去芳構磷化、去芳構氯化的三組分串聯(lián)產(chǎn)物以及苯并吡喃化合物的高效方法,拓寬了苯炔的應用范圍,發(fā)展新的雜環(huán)合成方法學。
[Abstract]:Quinoline, isoquinoline, phosphite, oxyanthracene and their derivatives have important biological and pharmaceutical activities, and are widely used in the synthesis of natural products and drugs.Scientists are interested in the series of these components and the synthesis of benzo heterocycles.As a kind of organic intermediates with high reactive activity, phenylacetylene has been widely used in the field of organic synthesis chemistry and natural products synthesis because of its special structure and high reactive activity.This thesis focuses on the series reaction and cyclization reaction based on the participation of phenyne. The main contents include the following three parts: 1: 1.Heterocyclic compounds based on phenylacetylene dearylphosphating were prepared by one pot method.2-( trimethylsilyl) phenyltrifluoromethane sulfonic acid ester was used as the precursor of phenylacetylene, and in situ was synthesized by fluorine source ion, and then was connected with quinoline, isoquinoline and phosphite in series to prepare the product of dearylphosphating.By optimizing the reaction conditions, 21 different substituted dearomatization compounds were obtained in the yield of 50%-90%.Based on the analysis of the experimental results, the reaction mechanism of phenylacetylene, quinoline and phosphite prepared by fluorine ion in series to form multi-substituted dearylphosphating compounds was put forward.One-pot method is used to prepare heterocyclic compounds based on the dearomatization of phenyne.Using 2-( trimethylsilyl) phenyl trifluoromethane sulfonic ester as the precursor of phenylacetylene, benzene acetylene was produced in situ under the action of fluorine source ions, and then with quinoline, isoquinoline and dichloromethane.Different substituted dearomeric chlorination products were prepared by intercalation series reaction of trichloromethane.By optimizing the reaction conditions, 17 different substituted dearomeric chlorinated compounds. 3 were obtained in the yield of 45-86%.Synthesis of benzopyran compounds.Using 2-( trimethylsilyl) phenyl trifluoromethane sulfonic ester as the precursor of phenylacetylene, benzene acetylene was synthesized in situ under the action of fluorine source ion, and reacted with 4 2 cyclization of o-methyl benzoquinone derivative.Eight benzopyran compounds were prepared in 54-89% yield.In summary, by studying the intercalation-cyclization series reaction of benzenes, the efficient methods of synthesizing dearylphosphating, three component series products of dearomatization and benzopyran compounds have been developed, and the range of applications of benzenes has been widened.To develop a new method of heterocyclic synthesis.
【學位授予單位】：石河子大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O626

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本文編號：1750885