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基于吡啶衍生物和二羧酸配體構(gòu)建的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)

發(fā)布時(shí)間:2018-04-14 00:40

  本文選題:配位聚合物 + 吡啶衍生物; 參考:《河南師范大學(xué)》2016年碩士論文


【摘要】:配位聚合物是由金屬離子和有機(jī)配體經(jīng)過自組裝形成的具有周期性延伸的一維或者多維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配位化合物。近年來,配位聚合物因在熒光、吸附、磁性及催化等諸多領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景而引起了人們的關(guān)注。設(shè)計(jì)合成新穎的配位聚合物并研究探索其合成規(guī)律一直以來都是人們研究的熱點(diǎn)。吡啶配體及其衍生物具有豐富的化學(xué)性質(zhì)和較好的生物活性,剛性芳香多羧酸配體結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,在自組裝過程中可預(yù)知性較高,且二者都擁有較強(qiáng)的配位能力和靈活多變的配位模式,易形成氫鍵、π-π堆積等非共價(jià)鍵作用力,與過渡金屬一起自組裝時(shí)經(jīng)常能構(gòu)成空間結(jié)構(gòu)比較新穎且具有特殊性質(zhì)的配位聚合物,因此在配位聚合物的研究中受到了廣泛的應(yīng)用。本文選用兩種目前研究較少的吡啶衍生物1,3-雙[(4’-吡啶基)乙烯基]苯(1,3-BPEB)和4-[2-(4-咪唑)苯乙烯基]吡啶(ISPE),與比較穩(wěn)定的剛性芳香二羧酸配體及過渡金屬鹽通過溶劑熱方法進(jìn)行自組裝得到了9種配位聚合物晶體,初步研究探討了它們的結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性和熒光性能,為探討配位聚合物的合成規(guī)律及潛在應(yīng)用價(jià)值提供了參考。本論文的主要研究內(nèi)容如下所示:1.選用含雙吡啶環(huán)的1,3-BPEB配體與三種剛性芳香二羧酸(對苯二甲酸(1,4-BDC)、4,4’-聯(lián)苯二甲酸(4,4’-BPDC)、4,4’-二苯乙烯二羧酸(4,4’-STDC))及過渡金屬鹽Zn(NO_3)_2·6H_2O通過溶劑熱自組裝生成三種配位聚合物晶體[Zn(1,3-BPEB)(1,4-BDC)]n(1)、[Zn_2(1,3-BPEB)(4,4’-BPDC)_2·DMF]_n(2)、[Zn(1,3-BPEB)(4,4’-STDC)]_n(3),通過X-單晶衍射測定了這三種配位聚合物的結(jié)構(gòu),配位聚合物1和2是二維網(wǎng)格經(jīng)過垂直穿插得到的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),配位聚合物3是五重穿插的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu),熒光分析表明羧酸配體對配位聚合物的熒光性能有較大影響。2.在相同的溶劑和反應(yīng)條件下,選用1,3-BPEB配體與三種剛性芳香二羧酸(對苯二甲酸(1,4-BDC)、4,4’-聯(lián)苯二甲酸(4,4’-BPDC)、4,4’-二苯乙烯二羧酸(4,4’-STDC))及過渡金屬鹽Cd(NO_3)_2·4H_2O以相同的摩爾比自組裝生成三種配位聚合物晶體[Cd_3(1,3-BPEB)_3(1,4-BDC)_3·2H_2O]_n(4),[Cd_2(1,3-BPEB)_2(4,4’-BPDC)_2]_n(5),[Cd_2(1,3-BPEB)_2(4,4’-STDC)_2]_n(6),通過X-單晶衍射我們測定了這三種配位聚合物的結(jié)構(gòu),配位聚合物4是單層無穿插的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),配位聚合物5是三重穿插的二維網(wǎng)絡(luò)層狀結(jié)構(gòu),配位聚合物6則是五重穿插的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),經(jīng)過討論分析可以看出羧酸配體的長度對配位聚合物的結(jié)構(gòu)有較大影響。這三種配位聚合物具有較好的熒光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性能。3.選用ISPE配體與三種剛性芳香二羧酸(間苯二甲酸(1,3-BDC)、4,4’-聯(lián)苯二甲酸(4,4’-BPDC)、4,4’-二苯乙烯二羧酸(4,4’-STDC))及過渡金屬鹽Cd(NO_3)_2·4H_2O通過溶劑熱自組裝形成了三種配位聚合物晶體[Cd_2(ISPE)_2(1,3-BDC)_2·DMF]_n(7),[Cd(ISPE)(4,4’-BPDC)]_n(8),[Cd(ISPE)_2(4,4’-STDC)]_n(9),通過X-單晶衍射測定了這三種配位聚合物的結(jié)構(gòu),配位聚合物7是二維層狀網(wǎng)格結(jié)構(gòu),配位聚合物8則是一個六重穿插的類金剛烷三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu),配位聚合物9是由一維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)通過氫鍵和分子間作用力堆積形成的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu),研究表明這三種配位聚合物也具有較好的熒光性能。
[Abstract]:In recent years coordination polymers have been widely used in the research of coordination polymers .

【學(xué)位授予單位】:河南師范大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O634

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本文編號:1746972

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