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羥基磷灰石與聚乳酸復合材料的制備與性能

發(fā)布時間:2020-11-09 07:50
   納米羥基磷灰石(nHA)的表面能較大,在聚乳酸(PLA)中分散不均,從而出現團聚現象,影響羥基磷灰石/聚乳酸(HA/PLA)復合材料的綜合性能。因此,選擇不同種類的親水改性劑對nHA進行表面修飾,改善nHA在nHA/PLA復合材料中的分散性。通過對多巴胺(DA)、聚乙二醇(PEG)、殼聚糖(CS)等親水改性劑的改性效果進行分析,最終選用具有良好生物活性和可氧化自聚的DA作為HA的親水改性劑。對改性HA進行紅外光譜分析,發(fā)現聚多巴胺(PDA)的特征官能團。同時,改性HA的粒徑明顯的增大,說明親水改性劑DA氧化自聚生成PDA實現了對HA的包覆改性。當DA的用量為6wt%時,即可實現HA在PLA中的良好分散。以無水乙醇作為致孔劑,通過致孔的方法制備具有較高的孔隙率的HA/PLA多孔復合材料。由于HA在無水乙醇中的溶解度較大,同時,無水乙醇為PLA的不良溶劑,可誘導相分離實現復合材料的致孔及HA在基體中的良好分散。無水乙醇具有揮發(fā)快、高效、無毒的特點,得到的多孔復合材料具有良好的孔結構形貌,孔隙率最高達49.91%,但HA與PLA的比不超過4∶10。多孔復合材料應需要滿足骨組織工程對復合材料的性能要求,尤其是力學性能;因此,需要對多孔復合材料進行增強。選用脫膠蠶絲纖維(DSF)作為增強材料;同時,DA改性DSF還原銀離子原位生成納米銀粒子(Ag NPs),賦予DSF抗菌活性,得到抗菌脫膠蠶絲纖維(ADSF)。改性nHA作為填料,乙醇作為致孔劑,ADSF作為增強材料制備ADSF/nHA/PLA多孔復合材料。ADSF/nHA/PLA多孔復合材料具有良好的孔結構形貌,孔隙率最高達75.8%,這利于細胞的黏附、增殖和分化;且ADSF與基體具有較好的界面作用,壓縮強度最高達9.9 MPa。同時,隨著nHA的含量提高,ADSF/nHA/PLA多孔復合材料表面的礦化晶體層更加完善,復合材料的成骨能力提高。ADSF的引入對MC3T3-E1細胞的增殖沒有明顯的影響,而含有多孔復合材料的菌液的OD值顯著降低,顯示出良好的抗菌活性。
【學位單位】:貴州大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2019
【中圖分類】:R318.08;TB332
【部分圖文】:

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圖 2-1 HA 的表面改性示意圖Figure 2-1 Schematic diagram of surface modification of HA2.2.2 改性 nHA 的分散性驗證改性 nHA 顆粒在 PLA 中的分散性,將 DA 改性后的 nHA 顆粒分散在PLA 溶液中制備 PLA/HA/DA 復合材料,通過 SEM 觀察 nHA 在 PLA 中的分散狀態(tài)。首先,對 nHA 進行表面改性,DA 的含量分別為 0、2、4、5、6、8wt%(nHA 的量),并將樣品表示為 HA、HA/DA-2、HA/DA-4、HA/DA-5、HA/DA-6、HA/DA-8。探究 DA 的含量對 nHA 在 PLA 中分散狀態(tài)的影響。首先,進行樣品的制備,nHA 在所有樣品中的含量均為 10wt%,將 nHA 添加到溶劑二氯甲烷中進行分散,在攪拌的狀態(tài)下添加到 PLA 溶液中,超聲 30 min 后充分攪拌,將溶液密封靜止脫氣,脫氣后的溶液通過鑄膜法制成樣品。隨后,將樣品在 60 ℃下

示意圖,原位生成,示意圖,抗菌纖維


在 CH2Cl2與 C2H5OH 的混合溶劑中,然后加入 PLA 溶液中,通過鑄膜的方法制備成樣品。本實驗單純用相分離法來制備多孔復合材料,通過非溶劑乙醇的引入,成功實現了相分離,制備出了 nHA/PLA 多孔復合材料,樣品中的溶劑可自然干燥,省去了冷凍干燥這一過程,無需后處理,操作過程簡單易行。2.2.4 負載 Ag NPs 的 ADSF 的制備實驗中,首先是制備負載 Ag NPs 的抗菌纖維 ADSF。用 DA 對 DSF 進行表面改性,使用 1 mg/L 的 DA 溶液,溶劑為 tris-HCl 緩沖液(pH = 8.4)。將 DSF置于溶液中并靜置 24 h,待反應完成后,將改性的 DSF 浸入去離子水中洗滌三次。將洗滌過的纖維加入濃度為 50 mM 的硝酸銀溶液中,在無光條件下靜置 12h。反應完成后,將改性的 DSF 用去離子水洗滌三次,然后再浸入乙醇中,洗滌完成后將纖維放入培養(yǎng)皿中,在室溫下干燥得到抗菌纖維 ADSF,如圖 2-2 所示。

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ADSF 的量分別為 0, 2.5, 5.0 和 7.5wt%。在該實驗中,CH2Cl2用作 PLA 的溶劑,C2H5OH 用作 nHA 的分散劑。ADSF/nHA/PLA 多孔復合材料通過鑄膜的方法獲得。對樣品性能的測試表明樣品的性能不符合要求,因此需要進一步調整各組分的比 例以制備 出性能優(yōu)異的復合 材 料。將 ADSF 的量 保持為 5wt%,ADSF/nHA/PLA 復合材料的各組分的質量比為 5:10:85, 5:15:80, 5:20:75。ADSF/nHA/PLA 復合材料以 5:10:85 的質量比為實例。詳細的制備過程如下:稱取 25.5 g PLA,加入 CH2Cl2至體積為 100 ml,并在攪拌下形成均勻溶液。將 3 gnHA 分散在 20 ml C2H5OH 和 10 ml CH2Cl2的混合溶液中,充分攪拌并加入到PLA 溶液中。最后,將 1.5 g 負載有 Ag NPs、長度約為 1 mm 的 ADSF 纖維加入到 nHA/PLA 共混物溶液中,充分攪拌,并使其靜置并揮發(fā)。最后,制備出具有多孔結構的 ADSF/nHA/PLA 復合材料并驗證復合材料的生物活性和抗菌性能,如圖 2-3 所示。
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