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新型新煙堿類農(nóng)藥對(duì)環(huán)境模式生物毒性效應(yīng)的研究

發(fā)布時(shí)間:2017-12-11 08:15

  本文關(guān)鍵詞:新型新煙堿類農(nóng)藥對(duì)環(huán)境模式生物毒性效應(yīng)的研究


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【摘要】:新煙堿類殺蟲劑在全球殺蟲劑市場(chǎng)占主導(dǎo)地位,隨著世界范圍內(nèi)該類農(nóng)藥的頻繁大量使用。因此所造成的害蟲抗藥性問題和生態(tài)環(huán)境負(fù)面效應(yīng)日益凸顯。探尋新煙堿類殺蟲劑環(huán)境友好型替代品已成為全球迫切需要解決的科學(xué)技術(shù)問題之一。環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶是我國(guó)自主創(chuàng)制的高效、低毒、環(huán)保的新型新煙堿類農(nóng)藥,是具有良好開發(fā)前景的傳統(tǒng)新煙堿類殺蟲劑候選替代品。尤其值得關(guān)注的是,兼具"高效活性和環(huán)境利益"的單一對(duì)映異構(gòu)體農(nóng)藥的開發(fā)利用,有助于降低農(nóng)藥環(huán)境污染問題,環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶都是具有手性異構(gòu)體的農(nóng)藥。目前研究報(bào)道對(duì)環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶的環(huán)境行為與毒性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的科學(xué)認(rèn)識(shí)仍很有限,特別是其對(duì)于非靶標(biāo)環(huán)境模式生物毒性效應(yīng)的研究甚是少見。鑒于此,本論文以環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶為研究對(duì)象,綜合運(yùn)用同位素示蹤技術(shù)、現(xiàn)代有機(jī)波譜分析技術(shù)和生物技術(shù),以及環(huán)境毒理實(shí)驗(yàn)方法,著重研究了環(huán)氧蟲啶及其對(duì)映體在高等模式生物大鼠機(jī)體的吸收、代謝、運(yùn)轉(zhuǎn)和排泄規(guī)律,環(huán)氧蟲啶對(duì)非靶標(biāo)水環(huán)境模式生物(柵藻和水螅)的選擇性毒理作用,以及哌蟲啶對(duì)非靶標(biāo)水環(huán)境模式生物的毒性效應(yīng)。旨在客觀全面的評(píng)估與認(rèn)識(shí)新型新煙堿類農(nóng)藥環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶的環(huán)境安全性,為指導(dǎo)我國(guó)自主創(chuàng)制的新農(nóng)藥的科學(xué)合理使用提供科學(xué)依據(jù)。本研究對(duì)保障生態(tài)環(huán)境安全和人類健康有著重要的科學(xué)和現(xiàn)實(shí)意義。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:(1)新煙堿類農(nóng)藥雖然對(duì)哺乳動(dòng)物低毒,但其在模型動(dòng)物體內(nèi)的吸收分布和代謝運(yùn)轉(zhuǎn)尚未見報(bào)道。環(huán)境中農(nóng)藥污染會(huì)對(duì)人類產(chǎn)生毒理學(xué)后果,因此環(huán)境毒理學(xué)有必要闡明農(nóng)藥對(duì)哺乳動(dòng)物的毒作用規(guī)律。本論文首先對(duì)14C特征性標(biāo)記環(huán)氧蟲啶的外消旋化合物進(jìn)行手性拆分,進(jìn)而結(jié)合同位素示蹤技術(shù)和現(xiàn)代有機(jī)波譜技術(shù),從對(duì)映體層面探究了環(huán)氧蟲啶在大鼠機(jī)體吸收、運(yùn)轉(zhuǎn)、排泄方面的對(duì)映體選擇性差異。研究結(jié)果顯示,大鼠灌胃給藥后,環(huán)氧蟲啶在血液中的含量先不斷升高,達(dá)到峰值后再逐漸降低的低濃度穩(wěn)定水平。環(huán)氧蟲啶在大鼠的腎、腎上腺、皮毛和心臟器官的分布含量較多,且隨時(shí)間的延長(zhǎng),心臟、腎和腎上腺的放射性含量逐漸降低,皮毛和脂肪中的放射性濃度升高。給藥24 h后,50%以上的環(huán)氧蟲啶隨大鼠的尿液和糞便排出體外。環(huán)氧蟲啶的外消旋體RM和對(duì)映異構(gòu)體SR、RS在大鼠機(jī)體代謝的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,大鼠血液代謝過程中存在立體選擇性差異。RM、SR和RS在大鼠器官中的分布及其運(yùn)轉(zhuǎn)過程也表現(xiàn)出差異。給藥24h后,RM和SR、RS的大鼠排泄物所占放射性比例分別為50.4%,59.7%,74.5%,單一異構(gòu)體RS在大鼠體內(nèi)的蓄積量最少。此外,環(huán)氧蟲啶在大鼠體內(nèi)的代謝運(yùn)轉(zhuǎn)表現(xiàn)出性別差異,環(huán)氧蟲啶在雌鼠機(jī)體的吸收遷移較雄鼠存在一定的滯后性。(2)新煙堿類殺蟲劑作為持續(xù)性環(huán)境有機(jī)污染物對(duì)水域環(huán)境中的生物體造成致命性的危害。環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶作為新型替代農(nóng)藥的候選者,對(duì)其展開水環(huán)境生物的毒性研究必不可少。藻類植物作為生物鏈中的初級(jí)生產(chǎn)者,在整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)中占有重要的地位。本論文研究了新型新煙堿類農(nóng)藥環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶,以及傳統(tǒng)新煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉對(duì)非靶標(biāo)模式植物柵藻的生長(zhǎng)及生理的毒性效應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),3種新煙堿類農(nóng)藥對(duì)柵藻表現(xiàn)出毒性作用,對(duì)柵藻的毒性作用強(qiáng)弱排序?yàn)?吡蟲啉≈環(huán)氧蟲啶哌蟲啶。低濃度哌蟲啶可能作為營(yíng)養(yǎng)源,促進(jìn)柵藻的生長(zhǎng)。隨著培養(yǎng)基中哌蟲啶濃度的增高,藻體生長(zhǎng)受抑制程度增大。藻細(xì)胞中葉綠素a含量,葉綠素b含量和葉綠素總含量隨哌蟲啶濃度的增高而減少。環(huán)氧蟲啶在培養(yǎng)基中的濃度越高,柵藻生長(zhǎng)受抑制作用越明顯,藻細(xì)胞氧化損傷程度越大,細(xì)胞產(chǎn)生的MDA含量增加,SOD活力增大。但當(dāng)環(huán)氧蟲啶濃度超過50mg/L,藻體氧化脅迫的增加與抗氧化系統(tǒng)之間的平衡會(huì)遭到破壞,導(dǎo)致細(xì)胞凋亡或壞死,從而使SOD活力降低。環(huán)氧蟲啶的外消旋體和2個(gè)對(duì)映異構(gòu)體在柵藻氧化脅迫實(shí)驗(yàn)中沒有表現(xiàn)出選擇性差異。(3)水質(zhì)監(jiān)測(cè)的模式動(dòng)物水螅對(duì)毒性作用極其敏感,可通過短時(shí)間內(nèi)水螅明顯且易于觀察的形體變化及其死亡數(shù)來(lái)表征農(nóng)藥的毒性作用。本論文以新型新煙堿類農(nóng)藥環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶,以及傳統(tǒng)新煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉為受試對(duì)象,研究其對(duì)水螅的毒性作用。研究結(jié)果表明,3種新煙堿類農(nóng)藥對(duì)水螅的毒性作用會(huì)導(dǎo)致其個(gè)體皺縮,細(xì)胞組織消溶,并解體死亡。農(nóng)藥濃度越高,水螅解體死亡所需的時(shí)間越短。吡蟲啉、環(huán)氧蟲啶和哌蟲啶對(duì)水螅48hLC50分別為5.91 mg/L、17.25 mg/L、31.67 mg/L,對(duì)水螅的毒性呈現(xiàn)為:吡蟲啉環(huán)氧蟲啶哌蟲啶。此外,環(huán)氧蟲啶外消旋體及其2個(gè)手性拆分對(duì)映異構(gòu)體對(duì)水螅的致死作用未表現(xiàn)出選擇性差異。
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TQ450.2

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):1277728

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