發(fā)布時(shí)間：2024-05-31 23:38

　　鹵代芳香烴作為重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥及材料合成等行業(yè),是導(dǎo)致環(huán)境污染的重要物質(zhì)之一,其中多氯聯(lián)苯更是毒性很強(qiáng)的持久性有機(jī)污染物。它們?cè)诃h(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和去除途徑一直是環(huán)境科學(xué)的研究重點(diǎn)及熱點(diǎn)。水合電子作為還原性較強(qiáng)的活性物種,在大氣液相和自然水體中廣泛存在。它能夠?qū)е蔓u代有機(jī)化合物有效脫鹵,并生成相應(yīng)的鹵離子,對(duì)鹵代有機(jī)污染物的轉(zhuǎn)化和降解起到重要作用。因此本文采用納秒級(jí)激光閃光光解瞬態(tài)吸收技術(shù),考察了水體中不同鹵代芳香烴(氯苯、溴苯、二氯苯、聯(lián)苯及2-氯聯(lián)苯)與水合電子的微觀反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)規(guī)律；并采用輻照降解技術(shù)研究水合電子對(duì)不同氯代芳香烴的降解效率與降解程度,并通過(guò)中間物種及終產(chǎn)物的檢測(cè),推測(cè)其反應(yīng)途徑。 (1)本文采用激光閃光瞬態(tài)光譜吸收技術(shù)研究芘四磺酸四鈉鹽(PyTS)水溶液在355nm激光照射下的光解機(jī)理；首次發(fā)現(xiàn)PyTS激發(fā)單線態(tài)在260nm的吸收峰、激發(fā)三線態(tài)在300nm的吸收峰以及陰離子自由基在330nm的吸收峰,完善了PyTS光照條件下產(chǎn)生的瞬態(tài)物種的吸收特征光譜；得到PyTS光照后產(chǎn)生的水合電子動(dòng)力學(xué)規(guī)律及其發(fā)生雙光子吸收產(chǎn)生水合電子的量子產(chǎn)率為3.2...

【文章頁(yè)數(shù)】：117 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 水體中鹵代芳香烴污染現(xiàn)狀
        1.1.1 鹵代苯污染現(xiàn)狀及其毒性
        1.1.2 多氯聯(lián)苯污染現(xiàn)狀及其毒性
    1.2 水合電子(eaq
-)研究現(xiàn)狀
        1.2.1 自然水體中水合電子的來(lái)源
        1.2.2 實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生水合電子
        1.2.3 水合電子與有機(jī)污染物反應(yīng)研究現(xiàn)狀
    1.3 研究?jī)?nèi)容及意義
第二章 實(shí)驗(yàn)方法及原理
    2.1 試劑與溶液配置
        2.1.1 試劑
        2.1.2 溶液配制
    2.2 試驗(yàn)儀器
        2.2.1 激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜裝置
        2.2.2 其他儀器
    2.3 激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)原理和方法
    2.4 瞬態(tài)光譜解析方法
    2.5 輻照降解技術(shù)
第三章 芘四磺酸四鈉鹽水溶液激光閃光光解研究
    3.1 PyTS的激光閃光光解及瞬態(tài)物種分析
        3.1.1 O₂飽和條件
        3.1.2 N₂O飽和條件
        3.1.3 I^-存在條件
        3.1.4 330nm及510nm吸收的歸屬
        3.1.5 260nm吸收的歸屬
        3.1.6 450nm截至探測(cè)光測(cè)得的瞬態(tài)光譜分析
    3.2 水合電子的動(dòng)力學(xué)分析
        3.2.1 690nm處動(dòng)力學(xué)分析
        3.2.2 330nm處動(dòng)力學(xué)分析
    3.3 水合電子量子產(chǎn)率
    3.4 本章小結(jié)
第四章 水合電子與鹵代苯反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究
    4.1 溴苯-PyTS水溶液激光閃光光解
        4.1.1 激光閃光瞬態(tài)光譜分析
        4.1.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        4.1.3 陰離子自由基吸收譜圖的量子化學(xué)計(jì)算
        4.1.4 反應(yīng)終產(chǎn)物及反應(yīng)途徑
    4.2 氯苯-PyTS水溶液激光閃光光解
        4.2.1 激光閃光瞬態(tài)光譜分析
        4.2.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        4.2.3 終產(chǎn)物分析
        4.2.4 陰離子自由基吸收譜圖的量子化學(xué)計(jì)算
    4.3 氯苯的輻照降解
        4.3.1 降解率與脫氯效果
        4.3.2 終產(chǎn)物及反應(yīng)途徑分析
        4.3.3 G(Cl^-)值計(jì)算
    4.4 鹵代苯與水合電子反應(yīng)機(jī)理分析
    4.5 本章小結(jié)
第五章 水合電子與二氯苯的反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究
    5.1 1,3-二氯苯-PyTS水溶液的激光閃光光解
        5.1.1 瞬態(tài)光譜分析
        5.1.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        5.1.3 陰離子自由基吸收譜圖的量子化學(xué)計(jì)算
    5.2 1,2-二氯苯-PyTS水溶液的激光閃光光解
        5.2.1 瞬態(tài)光譜分析
        5.2.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        5.2.3 陰離子自由基吸收譜圖的量子化學(xué)計(jì)算
    5.3 1,4-二氯苯-PyTS水溶液激光閃光光解
        5.3.1 瞬態(tài)光譜分析
        5.3.2 動(dòng)力學(xué)分析
        5.3.3 陰離子自由基吸收的量子化學(xué)計(jì)算
    5.4 激光閃光光解終產(chǎn)物及反應(yīng)機(jī)理分析
        5.4.1 終產(chǎn)物分析
        5.4.2 反應(yīng)途徑分析
    5.5 二氯苯的輻照降解
        5.5.1 降解率與脫氯效果
        5.5.2 產(chǎn)物分析
        5.5.3 G(Cl^-)值計(jì)算
    5.6 本章小結(jié)
第六章 水合電子與多氯聯(lián)苯反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究
    6.1 聯(lián)苯-PyTS水溶液激光閃光光解
        6.1.1 瞬態(tài)光譜
        6.1.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        6.1.3 終產(chǎn)物及反應(yīng)途徑
        6.1.4 聯(lián)苯陰離子自由基紫外吸收光譜計(jì)算
    6.2 2-氯聯(lián)苯-PyTS水溶液激光閃光光解
        6.2.1 瞬態(tài)譜圖
        6.2.2 陰離子自由基紫外吸收光譜計(jì)算
        6.2.3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
        6.2.4 終產(chǎn)物分析
    6.3 2-氯聯(lián)苯水溶液輻照降解
        6.3.1 降解率和脫氯率
        6.3.2 降解產(chǎn)物分析
        6.3.3 G(Cl^-)值
    6.4 水合電子與多氯聯(lián)苯反應(yīng)機(jī)理
    6.5 本章小結(jié)
第七章 總結(jié)
    7.1 研究的主要結(jié)論
    7.2 研究的創(chuàng)新點(diǎn)
    7.3 研究展望
致謝
參考文獻(xiàn)



本文編號(hào)：3985243

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