發(fā)布時(shí)間：2024-12-21 02:35

　　2,3,6-三甲基苯酚一步氧化生成2,3,5-三甲基苯醌是煤化工路線合成維生素E的重要步驟,目前在工業(yè)生產(chǎn)上常用的方法是CuCl2作為催化劑,LiCl或含N有機(jī)化合物作為助催化劑進(jìn)行該步驟的氧化反應(yīng)。然而實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CuCl2表現(xiàn)出了不同于其他銅鹽的催化2,3,6-三甲基苯酚加氧生成2,3,5-三甲基苯醌的能力,當(dāng)催化劑換為Cu(OAc)2時(shí),只能生成偶聯(lián)的二聚體以及低聚物。本文選取CuC12和Cu(OAc)2作為研究對象,通過譜學(xué)的手段探究了 2,3,6-三甲基苯酚在這兩種不同的銅鹽催化劑催化條件下,得到不同的反應(yīng)產(chǎn)物的原因。在此基礎(chǔ)上,本文對CuC12催化氧化2,3,6-三甲基苯酚的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了進(jìn)一步探索。目前,對于2,3,6-三甲基苯酚氧化的機(jī)理還存在爭議,一些研究者認(rèn)為生成產(chǎn)物的過程中4-氯-2,3,6-三甲基苯酚是反應(yīng)的中間體,也有研究者認(rèn)為2,2',3,3',6,6'-六甲基-4,4-對苯酚是反應(yīng)的中間體,另外活化氧氣進(jìn)攻自由基也是可能的路徑。通過EPR的譜學(xué)表征,我們發(fā)現(xiàn)CuCl2和Cu(OAc)2在反應(yīng)體系中具有明顯差異,在Cu(OAc)2體系中出現(xiàn)自由基而在CuCl2中...

【文章頁數(shù)】：64 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 緒論
    1.1 TMP氧化方法及反應(yīng)機(jī)理概述
        1.1.1 傳統(tǒng)方法
        1.1.2 過氧化物氧化法
        1.1.3 空氣氧化法
    1.2 TMP氧化機(jī)理研究
    1.3 螯合型離子液體概述
        1.3.1 螯合型離子液體研究現(xiàn)狀
        1.3.2 螯合型離子液體物性研究
        1.3.3 螯合型離子液體應(yīng)用研究
    1.4 本課題研究的內(nèi)容和意義
第2章 2,3,6-三甲基苯酚選擇性氧化機(jī)理探究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 原料與試劑
        2.2.2 儀器
        2.2.3 一般實(shí)驗(yàn)過程
        2.2.4 氯酚(Cl-TMP)的合成
        2.2.5 合成乙二胺合氯化銅(ethane-1,2-diamine-CuCl₂)
        2.2.6 合成N¹,N^1'-(ethane-1,2-diyl)bis(ethane-1,2-diamine)- CuCl2

        2.2.7 氘代實(shí)驗(yàn)
        2.2.8 EPR實(shí)驗(yàn)
        2.2.9 量化計(jì)算
    2.3 結(jié)果分析與討論
        2.3.1 不同催化劑對反應(yīng)的影響
        2.3.2 攪拌速率對反應(yīng)的影響
        2.3.3 Cu(OAc)₂與CuCl₂共催化的影響
        2.3.4 EPR實(shí)驗(yàn)結(jié)果討論
        2.3.5 動力學(xué)實(shí)驗(yàn)
        2.3.6 ¹⁸O同位素實(shí)驗(yàn)
        2.3.7 活性位點(diǎn)對TMP氧化的影響
        2.3.8 Cl對TMP氧化的影響
        2.3.9 CuCl₂催化氧化TMP的機(jī)理
    2.4 本章小結(jié)
第3章 新型含銅螯合型離子液體催化氧化TMP研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)過程
        3.2.1 試劑與原料
        3.2.2 儀器
        3.2.3 離子液體合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 含銅螯合型離子液體的物性測定
        3.3.2 含銅螯合型離子液體催化氧化TMP
        3.3.3 含銅螯合型離子液體無溶劑催化氧化TMP
    3.4 本章小結(jié)
第4章 總結(jié)與展望
致謝
附錄
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間的學(xué)術(shù)成果和發(fā)表的文章



本文編號：4018258

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