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熱障涂層體系金屬粘接層界面失效及改性機理研究

發(fā)布時間:2020-10-29 11:07
   為提高先進航空或地面渦輪發(fā)動機的渦輪前端進口溫度和熱效率,熱障涂層被廣泛地運用于燃氣輪機的熱端部件。典型的熱障涂層體系由外部陶瓷層(TC,例如部分釔元素穩(wěn)定的ZrO2,簡稱為YSZ)和底部金屬粘接層(BC,例如MCrAlY包覆涂層或者鉑改性鋁化物涂層)構(gòu)成。高溫服役環(huán)境下在陶瓷層/金屬粘接層界面處會不可避免的生成一層熱生長氧化物(簡稱TGO)。通常人們希望能得到純凈、連續(xù)致密、平坦的微觀形貌的TGO,這樣才能起到連接陶瓷層和金屬粘接層的過渡作用。TGO的質(zhì)量直接決定了金屬粘接層的抗氧化性能和熱障涂層體系的服役壽命。普通和Pt改性的NiCoCrAlY-8YSZ熱障涂層體系于1100℃下進行1000次循環(huán)氧化測試以考核Pt元素對TGO形成機制和抗氧化性能的影響。實驗結(jié)果表明,普通NiCoCrAlY-8YSZ熱障涂層界面處生成了 8.4 μm厚度的雙層TGO(外層為(Ni,Co)(Cr,Al)2O4尖晶石,內(nèi)部為α-Al2O3層),并伴隨有少量的微裂紋。對比之下,Pt改性的NiCoCrAlY-8YSZ熱障涂層界面處生成厚度僅為5.6 μm,而且僅由單一 α-Al2O3的氧化膜組成。Pt改性的NiCoCrAlY表面更易于生成低生長速率、單一的α-Al2O3的氧化膜,從而顯著提高抗高溫氧化性能同時延長熱障涂層服役壽命。分別采用酸性/堿性電鍍Pt法制備(Ni,Pt)Al涂層,并于1100℃下測試其高溫氧化性能。對于酸性(Ni,Pt)Al,無論是恒溫氧化還是循環(huán)氧化中均表現(xiàn)出了較弱的抗氧化性能。由于酸性電鍍制備的(Ni,Pt)Al中引入了過量的雜質(zhì)硫元素從而惡化了抗氧化性能增加了氧化膜的剝落傾向,其主要原因是雜質(zhì)硫在高溫氧化過程中發(fā)生了硫元素在金屬粘接層/氧化膜界面處的富集,同時促進了 Al2O3氧化膜中孔洞和裂紋的形成。分別于N5單晶高溫合金樣品表面電鍍5 μm厚度的Pt和Pt+Hf,經(jīng)過氣相滲鋁,制備普通(Ni,Pt)Al和Hf改性的(Ni,Pt)Al涂層。制備得到對比試樣分別于1100℃下進行循環(huán)氧化1000次測試后,普通(Ni,Pt)Al涂層在室溫下主要由三種相(L10馬氏體、B2(β-(Ni,Pt)Al)和 L12(γ-Ni3Al))組成。其原因是(Ni,Pt)Al 涂層中鋁元素的過度消耗導(dǎo)致B2相發(fā)生不可逆相變,僅伴隨著36.2%的體積收縮而誘導(dǎo)了涂層表面褶皺。而對于Hf改性的(Ni,Pt)Al涂層,其內(nèi)部卻呈現(xiàn)單一的層片狀孿晶結(jié)構(gòu)馬氏體強化相。這是由于循環(huán)氧化中Hf改性的(Ni,Pt)Al內(nèi)部發(fā)生了可逆相變“L10(?)B2”其伴隨著3.9%微弱體積變化所致。微量元素Hf的添加極大提高了(Ni,Pt)Al涂層的高溫抗蠕變性能,明顯減緩或抑制了界面褶皺。
【學(xué)位單位】:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TG174.4;TK406
【部分圖文】:

沉積過程,法制


采用APS法制備得到的熱障涂層具有良好的隔熱效果,熱導(dǎo)率通常為0.8 ̄1.2??W/(m.K)。該工藝制備得到涂層的沉積速率快、材料利用率高而得到最廣泛的市??場運用(如圖1.3(3)所示)[11_15;18]。??EB-PVD是自20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的利用高速、高能量密度電子束轟擊??加熱靶材使得其表面蒸發(fā)于基體表面沉積形成涂層的過程。EB-PVD法制備的熱??障涂層具有獨特彼此分離的柱狀晶結(jié)構(gòu),柱狀晶垂直于基體表面,使得其具有較??高的橫向應(yīng)變?nèi)菹蓿ㄈ鐖D1.3(b)所示)。相比于APS制備的陶瓷層,EB-PVD制備??得到的柱狀晶結(jié)構(gòu)陶瓷層在循環(huán)氧化過程中具有更加優(yōu)異的抗剝落能力,同時陶??瓷層與金屬粘接層界面能大量發(fā)生冶金結(jié)合提髙界面的結(jié)合強度。但是EB-PVD??制備陶瓷層熱導(dǎo)率通常為1.5?1.9?W/(m.K),同時由于EB-PVD具有隔熱性能差、??沉積效率低、設(shè)備昂貴且復(fù)雜。由于上述原因?qū)е铝送繉拥纳a(chǎn)成本高,而大大??限制了其的廣泛使用(見表1.2)。??Melted?State??圖1.2?APS法制備TBCs沉積過程??Fig.?1.2?The?processing?of?TBCs?prepared?by?APS??4??

變化曲線,涂層,變化曲線,設(shè)備投資


(a)?(b)??圖1.3不同制備方法下熱障涂層的組織結(jié)構(gòu)[12]【呷(a)?APS;?(b)EB-PVD??Fig.?1.3?Microstructure?of?TBCs?prepared?by?(a)?APS;?(b)?EB-PVD??表1.2?APS與EB-PVD兩種熱障涂層工藝對比【12][13】??Table?1.2?The?comparation?of?TBCs?processing?between?APS?and?EB-PVD??工藝?APS?EB-PVD??沉積材料?金屬、合金及陶瓷?多種材料??基體預(yù)熱?一?700 ̄1100°C??工藝氣氛?大氣狀態(tài)?真空度<10-2 ̄10"^3??表面光潔度?低?高??界面結(jié)合方??機械結(jié)合為主,伴隨冶金結(jié)合?冶金結(jié)合為主??式??顯微結(jié)構(gòu)?等軸晶?柱狀晶??致密度?低,伴隨大量空隙、裂紋?中等??橫向應(yīng)變?nèi)??低?高??限??熱導(dǎo)率??0.8? ̄?1.2?1.5? ̄?1.9??W/(m.K)??沉積效率?高?低??設(shè)備投資?設(shè)備投資低,相對簡單?設(shè)備投資巨大,設(shè)備復(fù)雜??在考慮涂層的使用環(huán)境、基體合金成分、涂層成分和生產(chǎn)工藝的因素外,金??屬抗氧化涂層體系需要考慮如下的因素來滿足實際工況的需要[16]:??(1)良好的涂層界面間結(jié)合力,以及合適的熱膨脹系數(shù)匹配。選用的制備工??藝、涂層材料和基體表面處理方式可以有效提高涂層的結(jié)合力,同時合適的熱膨??脹系數(shù)匹配可以避免涂層在冷熱交替作用下由于較大的界面熱應(yīng)力導(dǎo)致涂層的??開裂。??5??

曲線,鋁化物涂層,涂層,塑性


Fig.?1.4?Curve?of?coating?cracking?strain?with?temperature??一般來說如果涂層發(fā)生塑性到脆性的轉(zhuǎn)變,即使非常小的應(yīng)變也足以導(dǎo)致其??發(fā)生開裂,并且易于發(fā)生貫穿。圖1.4為涂層開裂應(yīng)變隨溫度變化的曲線,由圖??可知1>DBTT時候呈現(xiàn)塑性模式,具有相當(dāng)好的韌性而不易于發(fā)生破裂。該模??式下涂層對基體的力學(xué)性能影響不大,但是對疲勞性能影響顯著并使得其明顯降??低。因此,為避免涂層高溫服役開裂,應(yīng)該將涂層的韌脆性轉(zhuǎn)變溫度盡可能降低。??4????cmm?/SriL??3-?J?y-—(18Cf-9Al)?(23Cr-i2AI)????/?/??m???7?/?y?(20Cr-9-11AI)?/?/?/??^?/?/?X??m?.?^^7?y?/?X?CoCrAlY??1?(27Cr-12AI)??〇???i?'?j??1?i?*?t??,?r?'? ̄??0?200?400?600?800?1000?伽??瞻C??(a)??4????3???NiAl??、〇?w(AI)*?32%^_?W(AI)*36%??I;:?—n??::::::——::■::::■:■"::
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本文編號:2860817

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